K. H. Bavjfir xiiid F. 8 c ho der: Dioxycuniarin. '•r> 



Durch Behaiidehi luit EKSsiji,.säureaTihydrid und Natriiuriacetat 

 <ntc5tcht eil) Diacotylprodukt. EssigBäureanhydrid allein führt 

 »licht ziini Ziel. Beim Behandeln mit Anilin erh<ält man eii» 

 4-Anilido-7-Oxycnmarin, Die Einwirkung von Brom in einer Lösung 

 von Tetrachlorkohlenstoff führt zn einem Bromdioxycii marin. 

 Das Brom düiite nach den Erfahrungen von F r i e h nnd L i n d e - 

 m a n n ^) bei den Oxyderivaten des Methj-'k-nmarins in die Stellung 8 

 getret(^n sein. Dni-ch ein Gemisch von konzentrierter Sfilpetersäiire 

 und Schwefelsäure erhielten wir ein Dinitroderivat, das, ebenfalls 

 nach den Ei*fahrungen dieser beiden Chemiker, als ein 6,8-Dinitro- 

 4,7-Dioxycumarui anzusehen ist. Durch Reduktion mit Zinkstaub 

 in einer Lösung von Eisessig oder durch Einleiten von Salzsäure 

 in eine mit metallischem Zink versetzte alkoholische Lösung des 

 4,7-Dioxycumarins erhielten wir eine Verbindung, welche auf Giiind 

 ihrer A^ialyse als ein 7-Oxydihydrocurnarin angesprochen werden 

 muß. 



Auffallend war bei der Einwirkung von 1 Mol Cyanessigester 

 auf 1 Mol Resorcin, daß die Ausbeute an dem 4,7-Dioxycumarin 

 nur ungefähr 50% der Theorie betrug, nnd daß man fast die Hälfte 

 des angewandten Resoi-cms aus den Unterlaugen wiedergewinnen 

 konnte. Wir brachten daher btn einigen Versuchen auf 1 Mol Resorcin 

 2 Mol Cyanessigester zur Einwirkinig und erhielten hierbei nach 

 dem Verkochen mit Natronlauge einen Körper, der nach der Analyse 

 die Zusammensetzung C12H6O6 besitzt. Derselbe kann dadurch 

 entstanden sein, daß sich mit Hilfe der beiden OH-Gruppen des 

 Resorcins zwei Ou marinringe gebildet haben, entsprechend folgender 

 Formuliening : 



CH 



HC 

 OC 



CO 



Die Aufklärung über die Konstitution dieser Verbindung 

 jst einer weiteren Untersuchung vorbehalten. 



.C(-]SrH)— CH, 

 4 - K e t i m i n o - 7 - ü x v c u m a r i n : CßH3(0H) \ 1 



\0 CO 



Hg Resorcin und 12 g Cyanessigester werden in 50 ccm 

 wasserfreiem Aether gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 4 g ge- 

 schmolzenes und gepulvertes Clilorzink und leitet einen Strom 

 trockenen Chlorwasserstoffgas durch. Das anfangs leicht trübe 

 Gemisch klärt sich allmählich unter gelinder Erwärmung. Nach 

 einiger Zeit findet eine öhge Ausscheidung statt. Nimmt diese 

 nicht mehr zu, so unterbricht man das Einleiten und läßt das Ge- 

 misch sieben bis acht Tage stehen, wobei das ausgeschiedene dick- 

 flüssige Oel allmählich erstarrt. Man gibt nun unter Kühlung Wasser 

 zu, schüttelt das unveränderte Resorcin mit Aether aus und läßt 

 die mit dem festen Reaktionsprodukt durchsetzte wäßrige Lösung 



\) Pries u. L i n d e man n . Ann. d. Chem. 404, ti. 53 (1914). 



