56 K. H. Bauer und F. Seh od er: Dioxyciunarin. 



über Nacht stehen. Der Niederschlag wird nuiimehr scharf abgesaugt 

 und mit Alkohol ausgekocht. Er löst sich sehr schwer in Alkohol 

 und scheidet sich als blaßrotes mikrokrystallinisches Pulver aus 

 dem Lösungsmittel wieder aus. Schmelzpunkt 31P unter Zer- 

 setzung, nachdem bei 309^ Braunfärbung eintritt. 



1. 0,1445 g Substanz gaben 0,3195 g CO, laid 0,0477 g H^O. 



2. 0,1456 g Substanz gaben 0,3232 g CO« und 0,0474 g H^O. 



3. 0.0500 g Substanz gaben 3.6 ccm N bei 26 •> und 750 mm Druck. 



Berechnet für Oefimdon: 



C9H70,N: l. 2. 3. 



C = 61.0 60,3 60.55% 



H = 3,9 3,7 3,65% 



N= 7.9 - - 7,84% 



C(OH)-CH 

 4,7 - D i o X y c u m a r i n: Vf.lLAO'i-i) 



^^O CO , 



Die Ketimino Verbindung wird so, wie sie beim Absaugen der 

 wäßrigen Suspension erhalten wird, mit 15%iger Natronlauge bis 

 zum Verschwinden der Ammoniakreaktion gekocht und nach dem 

 Erkalten mit Salzsäure angesäuert. Beim Stehen scheidet sich 

 das 4,7-Dioxycumarin in mehr oder weniger gefärbten Nadeln aus, 

 w^elche aus viel kochendem Wasser umkrystallisiert werden. Es 

 bildet dann farblose filzige Nadehi, welche sich bei 260^ bräunen 

 und bei 264 '^ unter Zers'etzung schmelzen. Die wäßrige Lösung 

 reagiert gegen Lackmus sauer, gibt mit Eisenchlorid eine braun- 

 violette Färbung und reduziert Silberlösung leicht, F e h 1 i n g'sche 

 Losung langsam in der Kälte. Sodalösung, Natronlauge und Am- 

 moniak lösen es leicht, konzentrierte Schwefelsäure nimmt es farblos 

 mit blauer Fluoreszenz auf. Es ist unlöslich in Aether, Benzol, 

 Xylol. Schwefelkohlenstoff, Chloroform und Trichloräthylen. 



1. 0,1410 g Substanz gaben 0,3118 g CO.. und 0,0433 g H,0. 



2. 0,1146 g vSubstanz gaben 0,2537 g COÖ imd 0,0363 g H.O. 



Berechnet für Gefunden: 



C^HeO^: 1. 2. 



C = 60,67 60,31 60,38% 



H = 3,38 3,44 3,54% ^ 



Molekulargewichtsbestimmuiig in Pvridinlösung. Lösungsmitte! 

 (K = 29,5) 12,7643. 



0,2366 g Su]:>stanz 0,31" Siedepunktserhöhung. Mol. -Gew. = 

 176,39. 



0,1608 g Substanz 0,21" Siedepimktserhöhung. Mol. -Gew. = 

 376,79. 



0,2354 g Substanz 0,31" Siedepirnktserhöhimg. Mol.-Gew. =^ 

 181,34, 



Mittel: 178,16 Berechuet: 178 



Zur Aufspaltung des 4,7-Dioxycumarins werden 2 g in einer 

 Lösung von 1,9 g Kaliumhydroxyd in 20 ccm Wasser gelöst und 

 am Rückflußkühler in einem Oelbade von 180** 10 Stunden lang 

 gekocht. Nach dem Erkalten wird mit Salzsäure angesäuert und 

 mit Aether mehrmals ausgeschüttelt. Der beim Verdampfen der 

 ätherischen Lösuncr hinterbleibende Rückstand wiid unter Zu.satz 



