K. H. Bauer und F. Schoder: DioKycumarin. ö7 



von Tierkohie aus verdünnter JSalzsäniv ulllkl•\>taiil^<lerl. Man er- 

 hält das Resacetoplienon als nahezu weiße Kristalle vom Schmelz- 

 punkt 143°. 



0.1102 c Sul)stdnz gaben 0,2750 p CO. und 0,0.>44 ^ H^O. 



Berechnet für CjHgOs: (befunden: 



C = 63,13 02,92«; 



H = 5.26 5,11% 



4.7 - D i m e t h o X V c u m a r i n : ('ßHofOCHa)^ ' 



^O- Ci) 



Zur Methylieruug mit D i a z o m e t h a n werden 2,4 g 

 des 4,7-Diox\'cumarins in Aether v*<nspendiert und hierzu die aus 

 8 ccm XitrosonVethylurethan erhaltene Menge Diazomethan in 

 Aether gelöst zugegeben. Das Diox\Tumarin geht allmählich unter 

 Stickstoffentwickelung m Lösung und kr\'stalli>iert beim eintägigen 

 Stehen als weiße Kädelchen aus. 



Die Methyüerung mit D i m e t h y 1 s u 1 f a t ^\-u^de in 

 der Weise ausgeilihrt, daß man 2 g des Dioxycumarins nüt 1 g 

 20%iger Natronlauge und 3 g Dimethylsulfat versetzt und unter 

 häufigem Umschütteln to Stunden stehen läßt, wobei durch Zu- 

 satz von Natronlauge dafür gesorgt werden nniß. daß die Reaktion 

 stets alkaUsch bleibt. 



Nach beiden Methoden hei-gestellt bildet der Dimetliyläther 

 weiße Nädelchen vom vSchmelzpunkt 162*^, welche sich in warmem 

 Aether. Methylalkohol Tetrachlorkohlenstoff und Benzol leicht 

 lösen. 



0,1312 g Substanz gaben 0,3072 g CO. und 0,0559 g H^O. 

 Berechnet für C^iOolOCH,)«: Gefunden: 



C = 64,08 63,86^0 



H = 4,85 4,77% 



Die Methoxvlbestimmung nach Zeisel ergab aus 0,1249 s. 

 Sul>stanz 0,2913 g^AgJ. 



Bereclinet für zwei CHa-Gruppen: 14.56^,). befunden: 14,8%. 



.C(OCO.CH^)=CH 

 4.7-Diacetoxvcumarin: T' Hs(0C0CH3)'v | - 



^o ro 



1 g 4,7-Dioxycumarm wird mit 1,5 g geschmolzenem und 

 •gepulvertem Natriuuiacetat und 2 ccm Essigsäureanhydrid 2 Stunden 

 lang am Kückf hißkühler erhitzt. Nach dem Erkalten gießt man das 

 Reaktionsgemisch in Eiswasser. Hierauf destiUiert man die Essig- 

 säure mit dem Wasser im Vakuum ab, nimmt die hinterbleibenden 

 öligen Tropfen mit ehier geringen Menge Essigsäure auf und stellt 

 sie" zur Krystallisation beiseite. Nach ca. zweitägigem Stehen hat 

 sich ein etwas verschmutzter kr\-stallinischer Niederschlag gebüdet. 

 der aus Benzol umkrvstaUisiert schöne durchsichtige Prismen 

 vom Schmelzpunkt 145,5*^ gibt. Leicht lösHch in heißem Benzol, in 

 Alkohol und Aether. unlösüch in Tetrachlorkohlenstoff. 



