K. U. Bit Hfl luid F. Sc ho der: Dioxycnunarin. "lO 



Brom und 100 ccin Tetrachlorkohlenstoff hergesteht war, zugegeben. 

 Es entwickelt c sich sofort Bromwasserstoff, und nach 24stündigem 

 Stehen hatte .sich das Bromid als eine gelbe Masse abgeschieden, 

 welche aus veitlünutem Alkoliol in schwachgelben glitzernden 

 Blättchen vom Schmelzpunkt 127" krystallisierte. Löslich in Aether. 

 Methylalkohol, Aethylalkohol, heißem Tetrachlorkohlenstoff und 

 Benzol, unlöslich in Wasser. 



1. 0,1324 g Substanz gaben 0,0877 g AgBr. 



2. 0,1134 g Substanz gaben 0,0753 g AgBr. 



Berechnet für Gefunden: 



CiiHsO^Br: 1. 2. 



Br = 28,07 28,19 28 26% 



Reduktion des 4,7 -Dioxycu marins 

 (7-Oxydihydrocumarin). 

 1 g 4,7-Dioxycumarin wird in heißem Eisessig gelöst und 

 zu der heißen Lösung allmählich ca. 1 g Zinkstaub in kleinen Por- 

 tionen zugesetzt. Hierauf wird noch heiß filtriert und das Filtrat 

 in Wasser gegossen. Der Eisessig wird nun im Vakuum abdestilliert 

 und das hinterbleibende, schwach gelb gefärbte Reaktionsprodukt 

 aus heißem Alkohol umkrystalHsiert. Es bildet dann fast farblose 

 Nädelchen, welche sich bei 210° gelb, bei 225" braun färben und' 

 bei 252" unter Zersetzung schmelzen. Sie lösen sich in heißem 

 Aethyl- und Methylalkohol und in Wasser, sind unlöslich in Aether. 

 Chloroform und Benzol. Die wäßrige Lösung reagiert gegen Lackmus 

 ganz schwach sauer und gibt mit Ferrichlorid eine schwach rotviolette 



Färbung. 



nr 



0,0600 g Substanz gaben 0,1448 g CO, und 0,0261 c. R^O. 

 Bereclinet für CgHgOg: Gefunden: 



C - 65,85 65,82% 



H - 4,88 4,87% 



Die gleiche Verbindung wird auch erhalten, wenn man 1 g 

 4.7-Dioxycumarin in 75 ccm Alkohol löst, 1 g granuliertes Zink zu- 

 fügt und unter anhaltendem Sieden trockenes Chlorwasserstoffgas 

 einleitet, bis alles Zink in Lösung gegangen ist. Die Lösung wird 

 in Wasser gegossen, noch 3 Stunden auf dem Wasserbade erwärmt 

 und der nach dem Erkalten sich abscheidende Niederschlag aus 

 heißem Alkohol umkrystalhsiert. 



0,0765 g Substanz gaben 0,1847 g CO^ und 0,0330 g HgO. 



Berechnet für CgHgOg: Gefunden: 



C = 65,85 65,85% 



H - 4,88 4,83% 



Stuttgart, Dezember 1920. 



