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[)urch überschüSbiigeB Alkali eiitsteheD aus Pikrotoxunn 

 »ind Pikrotin unter Aufspaltung beider Laktongiuppen die beiden 

 um je 2 Mol Wasser reicheren Dicarbonsäuren, die Pikrotoxinin- 

 dicarbonsäure CjgHgoOj, und die Pikrotindicarbonsäure Ci5H220<^^). 

 Zwischenstufen sind zwei einbasische Säuren, die a-Pikrotoxinin- 

 säure C^.r^HjgO^ und die ß-Pikrotinsäure CjgHgoOj^, die leicht durch 

 überschüssiges Alkali in die entsprechenden Dicarbonsäuren ülx^r- 

 geführt werden kühnen. 



Auch verdünnte Mineralsäuren zeigen die Fähigkeit, eine 

 Laktongi'uppe zu sprengen. Die Reaktion bleibt jedoch bei de? 

 Aufnahme von 1 Mol H2O stehen. 



Neben dem rein hydrolytischen Prozeß geht aber hierbei 

 eine Umlagerung im Molekül vor sich; denn die a-Pikrotinsäure 

 CjgHgoOj, und die Pikrotoxinsäure CigH^gO^ enthalti^n noch eine 

 Laktongruppe, welche aber gegen überschüssige Alkahen äußerst 

 beständig ist und diesen Säuren vom Ausgangsmaterial stark ab- 

 weichende Eigenschaften verleiht. Diese EigentümHchkeit ist 

 so zu erklären, daß voraussichtHch zuerst beide Laktongruppen 

 des Ausgangsmaterials gelöst werden und dann in der zweiten Phase 

 eines der Carboxyle unter Bildung eines sehr beständigen y-Laktons 

 reagiert. 



Ein besonders auffallender Vorgang ähnlicher Art tritt bei 

 der ot-Pikrotoxininsäure C^ßH^gO, zutage. Nur kurzes Kochen 

 mit 2 n- Schwefelsäure genügt, um sie quantitativ in die ß-Pikro- 

 toxininsäure Cj^^H-iffi-- umzulagern, die im Gegensatz zu der isomeren 

 Verbindimg keinen ungesättigten Charakter hat imd durch über- 

 schüssiges Alkah nicht verändert wird. 



Zur Aufklärung der Konstitution der Pikrotoxinderivate 

 hat man Oxydationen in vielfacher Modifikation durchgeführt. 



Von Erfolg begleitet waren Oxydationen mit konzentrierter 

 Salpetersäure, die mit verschiedenen Pikrotoxinabkömmlingen durch- 

 geführt waren. So gelangte W ä c h t e r^), von der Pikrotoxinon- 

 säure Ci4HjgOg ausgehend, zu einer zweibasischen Säure der Formel 

 (^liSLuO^Q. Sielisch^) erzielte ebenfalls günstige Resultate 

 mit Salpetersäure. Er führte das Brompikrotoxinin C^gH^gBrO^ 

 unter Aboxydation zweier Kohlenstoffatome in die ß-Brompikro- 

 toxinindicarbonsäure Cj^H^^BrO^ über. 



Auch konzentrierte Halogenwasserstoffsäuren hat man mit 

 Piki'otoxin zur Reaktion gebracht, ohne besonders günstige Erfolge 

 zu erzielen. 



A n g e l i c o*) gelangte vom Pikrotoxin und seinen Haupt- 

 spaltprodukten durch Erhitzen mit Salzsäure (D. 1,1) bei 170—180^ 

 zu einem Chlorketon der Formel C14HJ5CIO3, welches sich durch 

 die Bildung eines Osazons als a-Chlorketon erweist. Für die einzelnen 

 Phasen dieser Reaktion, vor allem für die Funktionen der ausge- 

 schiedenen Sauerstoff atome fand er jedoch keine Erklärung. 



nn , Bei, 45, 3434 (1912): Ann. 4) I. 273 (1910). 

 Ber. 49, 1564 (1916). 

 ßer. 45, 2655 (1912). 

 Gazz. 41. L, 46 (1911). 



