72 P. Horrnianu und W. Behsolmidt: Brorapikrotoxiaine. 



8 i e 1 i d c li^) hat die Körper der Einwirkung von Salzsäure 

 unter anderen Bedingungen unter\^orfen. Er kochte sie längere 

 Zeit mit konzentrierter Salzsäure und bekam aus dem haraigen 

 Keaktionsprodukt durch Wasserdampf destillation in staj-k al- 

 kalischer Lösmig einen Körper der Formel C12H14O2. Aber auch 

 hier ging der EinbUck in den Reaktion s verlauf verloren. 



Aus diesem Grunde wählte S i e 1 i s c h als Ausgangsmaterial 

 das bedeutend widerstandsfähigere Brompikrotoxinin. Durch 

 Einwirkung von konzentrierter Salzsäure auf dieses Halogenderivat 

 stellte er einige gut charakterisierte Verbindungen dar. 



Es sei im folgenden kurz auf die Ergebnisse dieser Ai'beiten 

 eingegangen. Durch Erhitzen von Brompikrotoxinin mit konzen- 

 trierter Salzsäure gelingt es ihm, eine Säure herzustellen, deren 

 Bruttoformel sich von dem Ausgangsmaterial durch 2 HoO unter- 

 scheidet 



C,,H,,BrO, - 2 H,0 =. C',,H,,Bi(3, 

 Lakton Einbasische Säure 



Kochen mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure führt ihn zu 

 demselben Ergebnis. Die Ausbeute ist bei AnAv-endung der letzteren 

 eine bedeutend schlechtere. 



Die weiteren Versuche befassen sich mit der Einwirkung 

 der Halogenwasserstoffsäm-en auf die mit Hilfe von AlkaHen aus 

 Brompiki'o toxinin hergestellte Brompikrotoxinsäure CisH^.BrO^. 

 Salzsäure wirkt in der gleichen Weise ein w-ie Bromwasserstoff säure. 

 Es kommt zu einer Anlagerung von 1 Molekül Halogenwasserstoff 

 an den zur Reaktion verwandten Körper. 



( V,Hi,BrC)- -i- HCl = CV.HisBrCK). 

 C\,H,,BrO; - HBr - Cj,H,,Br,0-: 



Er führt in der gleichen Arbeit auch eine Oxydation des 

 Brompikrotoxinins durch. In relativ guter Ausbeute erhielt er 

 eine Säure der Formel CiaH^gBrO^. Sie war zweibasisch und enthielt 

 2 Atome Kohlenstoff weniger als das Ausgangsmaterial. S i e 1 i s c h 

 konnte ein Hj^droxyl als alkohoUsches durch AcetyUeren nach- 

 weisen, so daß die sämtUchen Säuerst offatome in ihren Funktionen 

 aufgeklärt waren. Zwei sind noch als Lakton vorhanden, vier in 

 den Carboxylgruppen und eins als alkohoUsches Hydroxyl. 



Diese Versuche waren insofern nicht einw^andfrei, als 

 S i e 1 i s c h kein reines Material in Händen gehabt hat. Denn das 

 verwandte Brompikrotoxinin ist später als Gemisch zweier Derivate 

 erkannt worden"^). Da dieses zu etAva 80% aus ß- Brompikrotoxinin 

 und zu 14% aus a-Derivat besteht, ist anzunehmen, daß die von 

 S i e 1 i s c h ausgeführten Umsetzungen zu Derivaten des ß- Brom- 

 pikrotoxinins geführt haben, während die des a-Brompikrotoxinins 

 in den Mutterlaugen gebheben sind oder ihm als Gemisch mit dem 

 Reaktionsprodukt des isomeren ß-Brompiki*otoxinins vorgelegen 

 haben. , . 



Eine Nachprüfung der angestellten Versuche mit einwand- 

 freiem Material erschien aus diesem Grunde erwünscht. Ferner 



■ ' ^- i ■' 1 i s e li , loc. fit. 



-) V. H o r 1- m u u n . 1'. 1" 2*YM) (11M2). 



