V. Rorruianii und W. lielisch n i-i i : i Jiompikrotoxinin i •' 



sollte die Reaktion mit konzentrierter Halogenwasserstoff- und 

 Salpetersäure auf das a-Brompikrotoxinin ausgedehnt und die 

 Eigenschaften der bromfreien Körper festgelegt werden. Denn 

 -< erschien bei der kritischen Durchsieht der von S i e 1 i s c h 

 uf zielten Ergebnisse nicht ausgeschlossen, daß die erhaltenen brom- 

 haltigen Derivate des Pilcrotoxinins sich bei der Entbromung als 

 Pikrotinabkömmlinge erweisen würden. Es konnte zum Beispiel 

 aus der Hydroxybrompikrotoxininsäure C^5H.j3BrOg (aus a- oder 

 ß-Brompikrotoxinin durch Salzsäureeinwirkung entstanden) die 

 a-Pikrotinsäure Cj-Hoo^^s oder vielleicht die ß-Pikrotinsäure 

 0,-H.2oOg entstehen. 



Die Emwirkung Iconzentrierter Salzsäuie auf ß-Brompikro- 

 tuxinin in der Siedehitze verläuft unter Aufnahme von 2 Mol Wasser 

 und führt zur Hydroxy-ß-Brompikrotoxininsäure nach der Gleichung : 



CV,H,.^BrO, -I 2 H^O --^ a,Hi,)BrO,. 



Die Ausbeute an dieser Säure beträgt bei dem Arbeiten nach 

 der Vorschrift von Sielisch etwa 42%. Sie kann wesentlich 

 vergrößert werden, wenn man durch längeres Schütteln das ß-Brom- 

 pikrotoxinin in konzentrierter Salzsäure zur Lösung bringt und 

 oin Erwärmen der Lösung vermeidet. Sie beträgt dann etw^a 72% 

 der theoretisch zu erwartenden. 



Die Verbindung zeigte mit geringen Abweichungen die gleichen 

 l']igenschaften wie der Körper, welchen S i e 1 i s c h aus dem 

 rohen Brompikrotoxinüi erhalten hat. Der Zersetzungspunkt 

 wurde bei der kry stall wasserhaltigen Säure niedriger gefunden, 

 nämHch 208 •\ geht aber bis 225*^, (S i e 1 i s c h) hoch, wenn man 

 die Säure aus Essigester wasserfrei zur Abscheidung bringt. Es 

 geht daraus hervor, daß Sielisch tatsächlich das Reaktions- 

 ])rodukt des ß-Brompikrotoxinins dargestellt hat, während das 

 mitsprechende Derivat des a-Brompikrotoxinins in den Mutterlaugen 

 geblieben ist. 



iPs wTirde ferner gasförmige Salzsäure in eine Lösung von 

 >-Brompikrotoxinin in Eisessig eingeleitet, um die Einwirkung 

 des Wassers auszuschalten und eventuell zu einem halogenhaltigen 

 Xnlagerungsprodukt zu gelangen: 



CV,H,,BrO, + HCl ^ C,,H,/llBrO« 

 oder r-,Hj,Brp, + 2 HCl '«^" Ci^H^^CloBrOß. 



Dieses -sollte, dann in die Hj^dro-ß- Brompikrot oxininsäure 

 übergeführt werden. Ein Reaktionsprodukt kormte aber auf diese 

 Weise nichts erhalten werden. 



Das a-Brompikrotoxinin verhält sich ebenso wie das ß-Brom- 

 pikrotoxinin. Es lagert bei der gleichen Reaktion zwei Mol Wasser 

 an und bildet die Hydroxy-a-Brompikrotoxininsäure, welche, 

 verghchen mit dem entsprechenden ß-Derivat, abweichende physilta- 

 lische Konstanten hat. 



Brom Wasserstoff wirkt auch in der Kälte auf ß-Brompikro- 

 toxinin viel energischer ein, denn die Ausbeuten an faßbarem Produkt 

 ^ind viel geringer. 



Ein großer Teil des Materials bleibt, weitgehend verändert. 

 in den Mutterlaugen. Es war aber insofern eine Abweichung gegen 



