74 P. Horrniann und W. Behschnidt: Brorjopikrotoxinine. 



das von Sielisch beschriebene Endprodukt zu verzeichnen. 

 als neben der iSäure CigHigBrOg eine zweite gebromt-e Säure in 

 allerdings kleiner Menge isoHert werden konnte. Sie hatte die Formel 

 öjgHjgBrgO^. Es lag die Vermutung nahe, daß die als Nebenprodukt 

 isolierte Hydrobrom-S-Brompikrotoxininsäure C^äHigBrgO^ identisch 

 sei mit der von Sielisch aus der ß-Brompikrotoxininsäure 

 CigHj^BrO- dargestellten einbasischen Säure derselben Formel. 

 Zum Vergleich wurde deswegen die Hydrobrom-ß-Brompikrotoxinin- 

 säure nach der Vorschrift von Sielisch dargestellt. 



Die durch Alkalispaltung aus ß-Brompiki'otoxüiin erhaltene 

 ß-Brompikrotoxininsäure CjsHj^^BrO^ \^"arde 1 Stunde lang dei- 

 Einwirkung siedender Brom Wasserstoff säure ausgesetzt. Der aus- 

 kryetaUisierte Körper zeigte in chemischer und physikahscher Hin- 

 sicht mit der Hydrobrom- ß-Brompikrotoxininsäure C^gHjgBrgO- 

 völlige Uebereinstimmung. 



Ein großer Teil des Materials war aber durch die siedende 

 konzentrierte Säure während der langen Reaktionsdauer zersetzt, 

 so daß im Höchstfälle eine Ausbeute von 48% erzielt wurde. 



Veranlaßt durch das günstige Ergebnis bei der Einwirkung 

 konzentrierter Salzsäure auf ß-Brompikrotoxinin in der Kält*^ 

 wurde auch hier versucht, durch längeres Schütteln die ß-Brom- 

 pikrotoxininsäure mit konzentrierter Bromwasserstoff säure bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur zur Reaktion zu bringen. Jedoch zeigte 

 sich nach zehntägigem Schütteln, daß nur 20% des Ausgangs- 

 materials umgesetzt waren. Der Rest wurde unverändert wieder- 

 gewonnen. Ein dritter Versuch bestand darin, daß die Suspension 

 erwärmt mid solange im Sieden erhalten wurde, bis Lösung ein- 

 trat. Dies geschah innerhalb von 10 Minuten. Die Ausbeute betrug 

 80% der Theorie. 



Es war nun von großem Wert, festzustellen, ob diese Hydro- 

 brom- ß-Brompikrotoxininsäure C\5HjgBr20- als intermediäres Pro- 

 dukt bei der Bildung der Hydroxy- ß-Brompikrotoxininsäure 

 Ci^HjjjBrOg aufzufassen ist, oder ob es sich dabei um eine selbständige 

 Nebenreaktion handelt nach den folgenden Gleichungen: 



1 . Ci,Hi,BrO, - HBr - HÖH - C.^H.gBr.O; 

 -Brompikrotoxinin einbasische 



Säure 



2. (.\3H,,Br,0, - HÖH = C^iHi^BrO, - HBr 



Zu diesem Zweck wurde die Hydiobrom- ß-Brompikrotoxinin- 

 säure C^sHigBroO^ durch Sieden in wässeriger Lösung, , dann durch 

 Kochen mit konzentrierter Bromwasserstoff säure, endlich mit 

 siedender Barytlösung behandelt. Diese Versuche führten in den 

 eftten beiden Fällen zu demselben Resultat. Das angewandte Ma- 

 terial wurde unverändert nieder ausgeschieden. Die Einwirkung 

 des Baryts auf die Säure führte zu keinem eindeutigen Ergebnis. 

 da ein gut auskrystalhsierendes Reaktionsprodukt nicht gewonnen 

 werden konnte. 



Abweichend von der ß-Brompikrotoxininsäure CisHj^BrO- 

 war das Verhalten der a-Brompi^otoxininsäure gegen Brom- 

 wasseretoff. Sie gebt zwar beim kurzem Erwärmen in Löamag. 



