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fällt aber sehr bald in derben Kr v stallen wieder aus, ohne daß sie 

 Terändert wird. Denn der ausgciallene Körper zeigte die gleichen 

 Eigenschaften -w ie das Ausgangs material. Erst bei längerem Sieden 

 setzte sich die Säure mit dem Broni Wasserstoff um. Ein der Hydro- 

 brom-ß-Brompikrotoxininsäure CigH^gBrgO- analoges a-Derivat wird 

 aber nicht gebildet. 



In der gleichen Weise wie die konzentrierten Halogen wasser- 

 stoffsäuren zu verschiedenen Derivaten des a- und fi-Brompikro- 

 toxinins führen, so werden auch durch die Oxydation mit Salpeter- 

 säure zwei verschiedene Körper gewonnen. Sie haben dieselbe^ 

 Bruttoformel, verschiedenen Schmelzpunkt und zeigen auch eine 

 wesentlich verschiedene spezifische Drehung. Nimmt man als 

 Ausgangsmaterial an Stelle des ß- Brompikrotoxinins die mit Hilfe 

 von Salzsäure durch Wasseranlagerung gewonnene Hydroxy- 

 ß-Brompikrotoxininsäure, so wird auch aus dieser durch Oxydation 

 dieselbe ß-Brompikrotoxinindicar bonsäure CjgH^gBrO- 2 HoO er- 

 halten. 



Mit dieser letzteren wurden verschiedene Versuche ausgeführt. 



Sie wurde längere Zeit über den Schmelzpunkt erhitzt. Eine 

 Abspaltung von Kohlendioxyd konnte nicht nachgewiesen werden, 

 die größte Menge des Reaktionsproduktes ermes sich nach dem 

 ümkrystailisieren aus Wasser als Ausgangsmaterial. Vielleicht 

 handelt es sich bei der Zersetzung um die Bildung eines Säure- 

 anhydrides, das durch das Umlösen aus Wasser wieder in die Säure 

 zurück verwandelt wird. 



Einen negativen Ei-folg hatte auch der Versuch, Thionvl- 

 chlorid mit der Säure zur Reaktion zu bringen zu dem Zwecke., 

 das alkohoUsche Hydroxyl durch Chlor zu ersetzen. Thionylchlorid 

 wirkt nur auf die Hydroxyle der Carboxylgruppen ein, denn auch 

 hier wurde nach der Zersetzung des Reaktionsproduktes mit Wasser 

 die Säure CisHjgBrO, regeneriert. 



Von Wichtigkeit war es weiter, nachzuweisen, ob die Ent- 

 bromimg der Hydroxy-a-Brompikrotoxininsäure C^-HigßrOg und 

 der Hydroxy-ß-Brompikrotoxininsäure zu Säuren führte, die mit 

 Derivaten des Pikrotins identisch sind. Es zeigte sich, daß beim 

 Austausch von Brom gegen Wasserstoff das gleiche Produkt aus 

 den beiden Isomeren resultiert. Es mag Pikrotoxinlakton genannt 

 werden. Ihm kommt die Formel <\-Hjj.O- zu. 



CjsHi.BrOj, - H, = C,Ai^,0, - HBr - H,() 

 einbasische Säure Lakton 



Anders war das Verhalten der Hydrobrom-ß-Brompikrotoxininsaure 

 CjgHigBroO-. Als Reaktionsprodukt wurde die gut charakterisierte 

 einbasische Dihydro - ß - pikrotoxininsäure der Formel C^5H2oO- 

 ge Wonnen . 



CigH.gBroO- -h 2 Ho = C^^H^^O, + 2 HBr 

 einbasische Säure einbasische Säure 



Eb besteht somit ein wesentlicher Unterschied in den Produkte« 

 der Entbromung. Abweichend von der im Torigen behandelten 

 Bildung eines äußerst stabilen Pikrotoxinlaktons tntt die Carboxyl- 



