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gruppe nicht nachträglich mit oinoi- dei' im Molekül vorhandenen 

 Hydroxylgruppen in Reaktion. 



Die gleiche Versuchsanordnung wurde auf die beiden Di- 

 carbonsäuren der Formel CigH^gBrO^ übertragen. Es Keß sich 

 aber hierbei trotz mehrfacher Abänderungen der Versuchsbedin- 

 gungen kein halogenfreies Produkt isoUeren. Es mag das zurück- 

 zuführen sein auf die große Löslichkeit der Säuren in Wasser. 



Die Bestimmung der aktiven Wasserstoffatome nach Z e r e - 

 A^ i t i n o f f ^) in den dargestellten Verbindungen war augenbhcklich 

 nicht durchzuführen, weil das im Handel befindhche, als Lösungs- 

 mittel gebrauchte Pyridin so gi'oße iSIengen von Methan in Freiheit 

 setzte, daß das Resultat nicht mehr einwandfrei zu bezeichnen war. 



Faßt man das Ergebnis der ausgeführten Versuche zusammen, 

 so läßt sich sagen: Die Verschiedenheit der Brompikrotoxinine, 

 wie sie zuerst von Horrmann festgestellt worden ist, tritt 

 deuthch bei allen Derivaten dieser Verbindungen zutage. Sie läßt 

 sich selbst bis zu den Produkten verfolgen, die mit Salpetersäure 

 aboxydiert waren. Sobald das Halogen durch Wasserstoff ersetzt 

 ist, werden aus beiden Reihen die gleichen halogenfreien Produkte 

 gewonnen. 



C,,,H,,BrO« 

 Ci^Hj^O,; ^ 7 -Brompikrot oxiniu ^ib^io^i 



Pikrotoxiniii C^-jH^-BrO^ Pikrotoxiinn 



'i-Brom})ikrotoxinin 



C,,H„BrOe - 

 ( i^H^gOf; ^ a-ßrompikrotoxinin 

 Pila-otoxinin ^ Cj^H^sBrOg ■-♦ 

 3-Bronipikrotoxinin 



a-Biompikrotoxininsäure "* Cj^H^^O^ 



Ci:iHi7Br07 c:-Pikrotoxininsäure 



' 3 - Bro/iipikrotoxininsäu re 



^15^16^^ %. a-Brompila'otoxiiiin 

 Pikrotoxinin ^ Ci-HisBrOg — 

 ß-Brompikrotoxinin 



Hvdroxv-a-Brompikrotoxininsäure C^-Hj^Oy 



Cj^HigBrOi, *^ 3-Pikrotöxininlaktoiil 



Hydroxy - ß - Brompikrotoxininsäure 



Bei der a-Pikrotoxininsäure CiäHjgO^ hat sich eine große 

 EiapfindHchkeit gegen siedende Säure nachweisen lassen. Sie 

 geht in die ß-Pikrotoxininsäure über, die ein ganz anderes Verhalten 

 zeigt. Abweichend davon werden die a-Brom- und ß-Brompikro- 

 toxininsäure durch Kochen mit verdünnten Mineralsäuren nicht 

 in einen entsprechenden Körper umgelagert. Sie sind sehr wider 

 standsfähige Verbindungsforraen, die erst unter dem Einfluß kon- 

 7.eatrierter Säuren eine Veränderung erleiden. 



1) Z e r e w i t i n o f t . Ber. 45. 2384 ( IÖi2). 



