P. Honmann und W. Tiehschnid t : Brr>TnpikrotH>xininfr^. 7V* 



Rinwirkiniff konzPntriert<»r Salzsäure auf S-Hroinpikrotoxinin in 



der Kälto. 



Hydroxy-ß-Brompikr9toxininsäure CjsHj^pBrOa. 



25 g ß-Brompikrotoxinin Ci-Hj-BrOe wurden mit der zehn- 

 fachen Menge konzentrierter Salzsäure 4 Tage lang bei gewöhnUcher 

 Temperatur geL=;chüttelt. Das ß-Brompikrotoxinin ging dabei in 

 Lösung. Es wurde sodann im Vakuum bei 40 '^ die Salzsäure ab- 

 destüliert und der rein weiße, krystallinische Rückstand mit Wasser 

 aufgenommen. Ausbeute 20 g — 72% der theoretischen. Die 

 isolierte Säure konnte durch umkrystallisieren aus Aceton rein 

 gewonnen werden. Dabei bheb in 0,7 Gewichtsprozent ein kry- 

 stallinisches Produkt von schwerer Löslichkeit zurück, dessen 

 Zersetzungspunkt bei 044*^ Uegt. Das Hauptprodukt zeigt saure 

 Reaktion und zersetzt sich bei 208 o. Der Mischschmelzpunkt mit 

 dem nach dem von S i e 1 i s c h angewandten Verfahren erhaltenen 

 Körper weist keine Depression auf. Die Säure ist lösHch in Aceton, 

 Eisessig, Essigester, leicht löshch in Wasser, Aethyl- und Methyl- 

 alkohol, so gut me unlösHch in Benzol, Toluol, Ligroin und Chloro- 

 form. Sie reduziert ammoniakahsche Silberlösung in der Wärme 

 und entfärbt alkalische Permanganatlösung in der Kälte. Dagegen 

 ist sie beständig gegen F e h 1 i n g'sche Lösimg. Phenylhydrazin 

 in essigsaurer Lösung zeigt keine Einwirkung. 



Die Reaktionen des Filtrats sind andere. Ammoniakahsche 

 Silberlösung zeigt in der Kälte keine, in der Wärme jedoch deutUche 

 Reduktion. Phenylhydrazin bildet ein Hydrazon, das zunächst 

 ölig ausfiel, nach längerer Zeit aber festere Form annahm, ohne 

 rein krystallinisch zu werden. Beim Eindunsten hinterHeß das 

 Fütrat eine sirupöse Masse. 



1. 0,1532 g (lufttrocken) gaben 0,2467 g CO., 0,0677 g H,0. 

 0,0297 g Br. 



2. 0,1612 g (lufttrocken) gaben 0,2598 g COj, 0,0735 g BL^. 

 ^>.031P g Br, 



Berechnet fiu- Grefundon; 



Ci^Hi^rOg: 1. 2. 



C = 44,2 43,9 44,0 



H = 4,7 4,9 5,1 



Br = 19,6 19,4 19,8 



0.6681 g verbrauchten 15,5 com Vio'N* -Kalilauge. 

 Berechnet für CigHigBrOg (einbasisch): Gefunden: 

 16,2 15,5 



Spezifische Drehung, 

 c = 2,94, 1 - 2 dem. a^, = -4» IT, \a^^ - -71« 23'. 



Methylester der Hydroxy-ß-Brompikro- 

 toxininsäure. CigHaiBrÖg -f- HgO. 

 2 g der Hydroxy-ß-Brompikrotoxininsäure wurden in 15 com 

 Wasser gelöst, mit Natronlauge neutraUsiert und in diese Lösung 

 Silbemitrat in geringem üeberschuß (1 g) hinzugegeben. Dabei 

 fiel nach einiger Zeit das Silbersalz in gut ausgebildeten Prismen 

 aus. Es wurde abgesaugt, im Vakuum bei 100° entwässert und 

 mit absolutem Methylalkohol Übergossen. Nach Zusatz von 2,5 g 



