T'. Plorrmann und W. Behschnidt: Brompikrotoxinine. 83 



0,1583 g verloren im Vaknimi 0,0056 g 11,0. 



Borochnet für Ci^Hi^^BrOg !- H.p: ' Gefunden: 



H,0 = 4,2 3,5 



0,1527 g (entwässert) gaben 0,2505 g CO.,, 0,0606 g H.,0, 

 0,0300 g Br. 



Berechnet für C^sHigBrOg: Gefunden: 



C = 44,2 ' 44,7 



H = 4,7 4,5 



Br = 19,6 20,2 

 0,5261 g verbrauchten 12,4 com i/m-N.-Kalüauge. 



Berechnet für Cj^HigBrOg + H..O: Gefunden: 



12,4 " 12,4 



Spezifische Drehung, 

 c = 3,93, 1 = 2 dem, a^ = -5» 35', [a'f^° = -72«. 



Darstellung der Hydrolbrom-ß-Brompikrotoxininsäure CiöHigBr^O^ 

 aus ß-Brompikrotoxininsäure CigHi^BrO,. 



I. Nach dem Verfahren von Sielisch. 

 II. In der Kälte. 

 III. Durch kurzes Erwärmen bis zur Lösung. 



Das Ausgangsmaterial für die Versuche, die ß-Brompikro- 

 toxininsäure CigHi^BrO^ wurde auf folgende Weise dargestellt: 



20 g ß-Brompikrotoxinin wurden mit 100 g Wasser Übergossen 

 und in der Siedehitze tropfenweise mit Kalilauge versetzt, bis alles 

 in Lösung gegangen war. Die erkaltete Lösung wurde darauf mit 

 2 n- Schwefelsäure angesäuert. Es schieden sich 15 g ß-Brom- 

 pikrotoxininsäure Cj^Hi^BrO^ aus, die den Schmelzpunkt 245^ zeigte. 



I. 15 g der ß-Brompikrotoxininsäure wurden mit 100 ccm 

 konzentrierter Bromwasserstoffsäure am Rückflußkühler 1 Stunde 

 gekocht und die entstandene Lösung auf dem Wasserbade eingeengt. 

 Beim Erkalten krystaUisierten langsam derbe tafelförmige Prismen 

 aus. Die Ausbeute betrug 8,6 g = 48% der Theorie. Das Reaktions- 

 produkt, eine Säure, schmilzt unter Zersetzung bei 278^. Sie ist 

 somit identisch mit dem durch Schütteln des ß-Brompikrotoxinins 

 mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure erhaltenen Nebenprodukt 

 der Formel C^^K^^Bt^O^ + HgO. 



0,1601 g verloren im Vakuum bei 100« 0,0065 g H2O. 



Berechnet für CigHjfiBroOv + H2O: Gefunden: 



H2O = 3,7 " 4,1 



0,1536 g (entwässert) gaben 0,2163 g CO,, 0,0538 g HoO, 

 0,0519 g Br. 



Berechnet für Ci5Hi8Br207: Gefunden: 



C = 38,3 38,4 



H = 3,9 3,9 



Br = 34,0 33,8 



IL Da die Ausbeute an Hydrobrom- ß-Brompikrotoxininsäure 

 nicht gut war, wurde versucht, durch Abänderung der Versuchs- 

 bedingungen die Ausbeute zu erhöhen. 



i 10 g der ß-Brompikrotoxininsäure CjäH^^BrO, wurden mit 

 der zehnfachen Menge Bromwasserstoff auf der Schüttelmaschine 

 behandelt. Nach zehntägiger ununterbrochener Ein^virkung zeigte 



