84 P, Horrrnann unrl W. Behschnirl < : Brompikrotoxinine. 



die Hauptmenge der suspendierten Säure noch keine Veränderung. 

 Deshalb wurde abfiltriert und die gelblich gefärbte Lösung im 

 Vakuum verdampft. Aus dem zurückbleibenden öligen Rückstand 

 konnte nach dem Aufnehmen mit Wasser nur 1 g Dibromsäure 

 gewonnen werden. 



Die auf dem Filter zurückgebliebene Krj^stallmasse erudes 

 sich als Ausgangsmaterial. Gewicht 8 g. Ein besseres Resultat 

 ergab die folgende Versuchsanordnimg: 



III. 5 g der ß-Brompikrotoxininsäure CT.;Hi-BrO- + HoO 

 wurden in der zehnfachen Menge konzentrierter Bromwasserstoff- 

 säure suspendiert und am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. 

 Nach 12 Minuten war vollständige Lösung eingetreten. Es wurde 

 nun im Vakuum bei 40^ verdampft und ein rein weißer krystaUi- 

 nischer Rückstand erhalten. Dieser wurde mit Wasser aufgenommen. 

 Aus der Lösung krystallisierten 3 g Dibromsäure aus, während 

 sich aus den Mutterlaugen durch Eindunsten im Vakuum weitere 

 1,8 g isolieren ließen, so daß eine Gesamtausbeute von 80% erzielt 

 wurde. Zersetzungspunkt 278°. 



Verhalten der Hydrobrom-ß-Brompilvrofoxininsänre CjsHjgBroO^. 



I. Bei mehrstündigem Sieden der wässerigen Lösung. 

 IL Gegen siedende konzentrierte Bromwasser st off säure. 



m. Gegen Barythydrat in der Siedehitze, 



I. 1 g der Dibromsäure CT.^Hj3r20; wurde am Rückflußkühler 

 in zur Lösung gerade ausreichender Menge Wasser 5 Stunden gekocht. 

 Beim Erkalten vi^irden 0,8 g unveränderte Säure wieder gewonnen. 

 Im Filtrat wurde nach Zusatz von Silbemitrat keine Fällung von 

 Halogensilber hervorgerufen. Es war also kein Brom in Form von 

 Bromwasserstoff abgespalten. 



IL 1,6 g der Dibromsäure CigHjgBr.^O- wurden mit der zehn- 

 fachen Menge konzentrierter Bromwasserst off säure Übergossen. 

 Beim Erwärmen ging die Substanz in Lösung. Nach fünfstündigem 

 Sieden krystallisierte die Säure in unveränderter Form wieder aus. 



m. Eine Lösung von 2 g Dibromsäure Ci5H^8^r20- und 

 1,62 g Baryumhydroxyd in 100 ccm Wasser (1 Mol Säure auf 

 1 ^ Mol Baryumhydroxyd) wurde 2 Stunden lang unter Abschluß 

 der Kohlensäure der Luft gekocht. Darauf wurde mit 2 n- Salzsäure 

 neutralisiert und schwach angesäuert. Die Lösung wurde im Vakuum 

 eingedunstet, der krystallinische Rückstand mit absolutem Alkohol 

 digeriert, wiederum im Vakuum zur Trockne gebracht imd mit 

 wenig warmem Wasser aufgenommen. 



Es konnte durch Krystallisation kein Produkt gewonnen 

 werden, das mit der vermuteten Hydroxy- ß-Brompikrotoxininsäure 

 identisch ist. ' ^, 



Einwirkung von konzentrierter Bromwasserstoffsäure auf die 

 a-Brompikrotoxininsäure CigHi-BrO^. 



15 g a-Brompikrotoxinin CjgHi-BrOg wurden mit 70 g Wasser 

 Übergossen und in der Siedehitze tropfenweise mit Kahlauge versetzt, 

 bis alles in Lösung gegangen war. Die erkaltete Lösung wurde 



