P. rTorrmann und \V. Rohschnifl t : Brompikrotoxinine. 89 



4 Stunden hörte die Salzsäureentwickelung auf. Das überschüssige 

 Thionylchlorid wurde im Vakuum verdunstet und der zähflüssige 

 Rückstand mit wenig Wasser aufgenommen. Es trat dabei eine 

 Trübung und kurz darauf deutliche Krystallabscheidung ein. Zur 

 vollständigen Zerlegung des gebildeten Reaktionsproduktes wurde 

 nach Zugabe emer geringen Wassermenge einige Minuten gekocht. 

 Beim Erkalten setzten sich feine Nadeln ab, die sich aus Wasser 

 gut umkrystallisieren ließen, und sich als die ß-Brompikrotoxinin- 

 dicarbonsäure erwiesen. 



0,1650 g verloren im Vakuum bei lOO» 0,0148 g H2O. 

 Berechnet für CjaHigBrO; + 2H2O: Gefunden: 



H2O = 9,0 9,0 



0,1502 g (entwässert) gaben 0,2329 g CO,, 0,0568 g H2O, 

 0,0325 g Br. - 



Berechnet für CjaHigBrO,: Gefunden: 



C = 42,9 42,3 



H = 4,2 4,2 



Br = 22,0 21,6 



Entbromung der Hydroxy-a-Brompikrotoxininsäure CigHigBrOg. 



Pikrotoxinlakton CiäH^gO? + HgO. 



3,5 g der Hydroxy-a-Brompikrotoxininsäure wurden in 150 ccm 

 Alkohol gelöst, zum Sieden erhitzt, 0,8 g Ammoniumchlorid in 5 ccm 

 Wasser gelöst, hinzugegeben und in die siedende Lösung in kleinen 

 Portionen Zinkstaub eingetragen, bis sich nach jedesmaUgem Ein- 

 tragen das Zink schwammig abgeschieden hatte. Dann wurde noch 

 einmal dieselbe Menge Ammoniumchlorid und Zinkstaub hinzu- 

 gegeben, bis die Gesamtmenge Zink 2,4 g betrug. Es wurde vom 

 überschüssigen Zink abfiltriert, das Filtrat erst auf dem^ Wasserbade 

 eingedampft, dann im Vakuum zur Trockne gebracht, mit 25 ccm 

 2 n- Schwefelsäure aufgenommen, 1 Stunde in der Kälte digeriert 

 und abgesaugt. Das Reaktionsprodukt wog 1,3 g. 



Die geringe Ausbeute legte die Vermutung nahe, daß auf 

 dem Filter neben Zink und ZinkammoniumsuLfat noch wesentUche 

 Mengen organischer Substanz ausgeschieden waren. Deshalb \vurde 

 der Eilterrückstand mit Alkohol extrahiert und dann die Lösung 

 in der oben beschriebenen Weise w^eiter behandelt. Dadurch wurde 

 die Ausbeute auf 2,3 g = 80% der Theorie erhöht. Das Produkt 

 reagiert neutral. Es schmilzt unter Zersetzung bei 298^. Aus Alkohol 

 krystaUisiert es leicht in langen, glänzenden Nadeln. In siedendem 

 Wasser löst es sich im Verhältnis 1 : 25. Löslich ist es ferner in 

 Methylalkohol, Aceton, Eisessig, Essigester. Li allen anderen 

 Lösungsmitteln ist es so gut wie unlösHch. 



AmmoniakaUsche Süberlösung und F e h 1 i n g'sche Lösung 

 werden durch das Lakton nicht verändert; dagegen bewirkt Per- 

 manganat in alkahscher Lösung bereits in der Kälte die Oxydation. 



0,1543 g (lufttrocken) gaben 0,3088 g CO2, 0,0842 g H2O. 



Berechnet für CigHu^O, + HgO: Gefunden: 

 C = 54,9 54,6 



H ^= 6,1 6,1 



