J. G adamer und F. Hammer: Scopolin. 



III 



in dieser Richtung. Ließ E. Schmidt^) konzentrierte Brom- 

 wasserstoff säure bei 130^ C. auf Scopolin ein\virken. so gelangte 

 er zu Additionsprodukten, deren Entstehen nur dadurch erklärt 

 werden konnte, daß das Sauerstoff atom zunächst Bromwasserstoff- 

 .säure unter Bildung einer Oxoniumverbindung anlagerte, daraufhin 

 aber eine Spaltung dieser Verbindung in dem Sinne erfolgte, daß 

 eine neue Hydroxylgruppe entstand. Durch eine allgemeine Formel 

 konnte der Verlauf, wie folgt, ausgedrückt werden: 



R-O-R' + HBr = R-Ol-R' = R-OH BrR' 



H Br 



Hieraus ergab sich die Folgerung, daß sich das zweite Sauerstoff- 

 atom in ätherartiger Bindung im Molekül befinden mußte. 



Die weiteren Untersuchungen galten dem Zwecke, die Stellung 

 der Hydroxylgruppe und die Lage des Aethersauerstoffatoms im 

 Molekül festzustellen. 



Zu diesem Behuf e ging E. Schmidt"-) vom Brom wasser- 

 st off additionsprodukt des Scopohns aus. Wurde dieses der Re- 

 duktion mit Zinkstaub und Schwefelsäiu'e unterworfen, so gelangte 

 E. Schmidt zu dem Hydroscopolin. C^Hi-XOo, das für die 

 weiteren L'ntersuchungen von großer Wichtigkeit war. Denn wurde 

 dieses Hydroscopolin oxvdiert. so entstand eine zweibasische Säure, 

 die von E. S c h m i d t^) als X-methyl-y.. y.j-Piperidindicarbonsäure 

 charakterisiert wurde. Daraus konnte unzweideutig gefolgert 



CHo 

 CH..^"^,CH., ~ 



HC CH 



HOOC ^' COOK 



CH3 

 werden, daß die beiden Alkoholgruppen, von denen die eine a priori 

 im Scopolin vorhanden, die zweite aber durch Aufspaltimg der 

 ätherartigen Bindimg des zweiten Sauerstoffatoms entstanden 

 war, am "PyiToüdinring sich befinden mußten. Dem Hydroscopolin 

 konnte demnach nachstehende Konstitution zugeschrieben werden. 



») Arch. d. Pharm. 243, 572 (1905). 

 -- Arch. d. Pharm. 243. 574 (1905). 

 ■') Arch. d. Phai-m. 243, 580 (1905j. 



