114 J. Gadamer und F. Hammer: Scopolin. 



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Zu derselben Base gelangt K. Heß auch, wenn er zunächst 

 das Pseudo-des-methylscopolin hydriert. Dabei erhält er aus den 

 beiden isomeren Pseudo-des-methylscopoHnbasen vier isomere Tetra- 

 hydro-pseudo-des-methylscopoline. Die Entstehung von vier iso- 

 meren hydrierten Basen schreibt er dem Auftreten eines dritten 

 asymmetrischen C- Atoms (2) zu. 



H3C 

 H 



C 

 CHOH 



Tetrahydro -Pseudo-des-methylscopolin. 



Unterwirft er diese hydrierten Pseudo-des-methylscopolin- 

 basen nochmals dem H o f m a n n'schen Abbau, so kommt er 

 zu den oben aufgeführten o-Methyl-tetrahydro-iso-pseudo-des- 

 methylscopolinbasen, deren Identität mit den erst beschriebenen 

 o-methylierten Basen er durch die Pikrate beweist. 



Der abnorme Verlauf des H o f m a n n'schen Abbaus des 

 Pseudo-des-methylscopolins führt K. H e ß zu der Ueberzeugung, 

 daß jener nur dann zu verstehen sei, wenn die fragliche Sauerstoff - 

 brücke am C-Atom 2 nach dem C-Atom übergreife, an dem die 

 Aminogruppe befestigt sei, also nach C-Atom 7. Eine Brücken- 

 bildung zwischen C-Atom 2 einerseits und 4, 5, 6 andererseits hält 

 er nicht für wahrscheinlich, da er glaubt, daß eine solche durch 

 den an der Aminogruppe sich abspielenden Vorgang nicht berührt 

 werden würde. 



Versucht man nun die von K. H e ß angeführten theoretischen 

 Betrachtmigen mit den von ihm aufgestellten Konstitutionsformeln 

 einerseits und den Resultaten seiner Untersuchungen andererseits 

 in Einklang zu bringen, so stößt man verschiedenthch auf Un- 

 stimmigkeiten, die die von K. H e ß aufgestellte Theorie ins Wanken 

 zu bringen geeignet scheinen. 



Stellt man sich zunächst einmal das Scopolinmolekül nach 

 den Angaben von K. H e ß in einem ]\Iodell dar, so sieht man, 

 wie K. H e ß ja selbst angibt, daß bei einer Sauerstoff brücken- 

 bildung zwischen C-Atom 2 und 7 in .dieser Brücke eine sehr hohe 

 Spannung herrschen muß. Es ist demnach anzunehmen, daß diese 

 Sauerstoffbrücke leicht in Reaktion tritt, das heißt leicht zu 

 sprengen ist. 



Die Versuche, die in dieser Richtung angestellt wurden, zeigen, 

 daß dies nicht so leicht der Fall ist, denn erst beim Erhitzen im 

 Bombenrohr auf eine Temperatur von 125^ vermag Bromwasser- 

 stoffeisessig die Sauerstoffbrücke im ScopoHn unter Bildung von 

 Bromwasserstoffadditionsprodukten aufzuspalten, und das noch 

 dazu in schlechter Ausbeute. Auch die Erfahrung, die E. Schmidt^) 



1) Arch. d. Pharm. 243, 574 (1905). 



