J. Gadaiiior und F. Hammer: Scopolin. 115 



schon machte, als ei* das Bromwasserstoffadditionsprodukt des 

 Scopolins zu verseifen suchte und dabei neben einem verharzten 

 Anteil Scopolin zurückerlüelt, spricht gegen die Annahme einer 

 Brückenbildung von solch hoher Spannung. 



Andererseits ist die Annahme von K. H e ß nicht zu ver- 

 stehen, daß beim H o f m a n n'schen Abbau diese starkgespannte 

 Sauerstoffbrücke intakt bleiben, der verhältnismäßig stabile Sieben- 

 ling aber gesprengt Averden soll. 



Besonders auffallend aber und wohl gegen die von K. H e ß 

 für das Pseudo-des-methylscopoHn aufgestellte Konstitutionsformel 

 sprechend ist das Ergebnis des Versuches, den K. H e ß^) mit 

 Pseudo-des-methylscopoUn und Bromwasserstoffeisessig anstellte. 

 Erhitzt er nämUch Pseudo-des-methylscopolin mit bei 0^ gesättigtem 

 Brom Wasser Stoffeisessig in der gleichen Weise, wie er es mit Scopolin 

 getan hat, so wird neben verharzten Körpern unverändertes Pseudo- 

 des-methylscopolin zurückgewonnen. Es hat also weder eine Auf- 

 spaltung der Sauerstoff brücke, wie dies beim Scopolin der Fall ist, 

 noch eine Anlagerung von Brom wasserst off säure an die angenom- 

 menen doppelten Bindungen stattgefunden. Der verschiedenartige 

 Verlauf dieser Reaktion bei Scopolin einerseits und Pseudo-des- 

 methylscopolin andererseits ist auf Grund der K. He ß' sehen 

 Konstitutionsformeln kaum zu verstehen. Beide Körper haben 

 doch nach K. Heß den gleichen Viererring; man müßte also 

 erwarten, daß dieser bei beiden Reaktionen in derselben Weise 

 verändert würde. 



Weiterhin sind in der Arbeit von K. H e ß die Resultate 

 des H o f m a n n'schen Abbaus nicht mit der von ihm angegebenen 

 Theorie in Einklang zu bringen. Das Pseudo-des-methylscopolin 

 erhält er in zwei isomeren Formen. Die von ihm aufgestellte Kon- 

 stitutionsformel spricht zwar infoige der beiden in ihr befindlichen 

 asymmetrischen C- Atome 1 und 7 für die Bildung isomerer Körper. 

 Sie könnten entstehen, wenn einmal die von K. H e ß angenommene 

 Siebenringsprengung am C-Atom 3, das zweite Mal an C-Atom 7 

 vor sich ginge. Im ersteren Falle sind die C-Atome 1 und 7, im 

 letzteren die C-Atome 2 und 3 asymmetrisch. Da aber nach Angabe 

 von K. H e ß die Ringsprengung nur am C-Atom 3 möglich sein 

 soll, so lassen sich die zwei stereoisomeren Pseudo-des-methyl- 

 scopolinbasen aus der H e ß' sehen Formel nicht ableiten. 



Da K.Heß inaktives, das ist razemisches Scopolin zu 

 seinen Versuchen angewendet hat, so käme nur die Büdung einer 

 Razem Verbindung in Frage, die sich nicht durch Destillation in 

 ihre Komponenten trennen lassen würde. 



Nach der Reduktion der Pseudo-des-methylscopolinbasen 

 erhält K. Heß vier isomere Tetrahydro-pseudo-des-methyl- 

 scopoHne. Eine Erklärung dieser 4 Isomeren läßt die aufgestellte 

 Konstitutionsformel des Tetrahydro-pseudo-des-methylscopolin auch 

 nicht zu. Zwar tritt durch die Hydrierung zu den beiden bereits 

 vorhandenen asjnnmetrischen C-Atomen 1 und 7 ein neues in 

 C-Atom 2 hinzu, jedoch f:ind durch dieses nur zwei diastereomere 



1) Ber. 52, 1969 (1019). 



