11<> J. Oarlamer und F. Hammer: Scopolin. 



Hazenikörper bedingt, und zwar dadurch, daß durch Lösung de 

 von K. H e ß zwischen C-Atom 2 imd 3 angenommenen Doppel- 

 bindung einmal das sich anlagernde H-Atom in eis- Stellung zu 

 dem am C-Atom 1 befindliche H-Atom stellt, das andere Mal aber 

 in trans- Stellung. 



Aus den Widersprüchen, die sich somit zwischen der von 

 K. Heß aufgestellten Theorie und den Ergebnissen der Unter- 

 suchungen ergeben, muß man den Schluß ziehen, daß die von ihm 

 ent\vickelte Theorie nicht richtig sein kann, wenn die mitgeteilten 

 Resultate den Tatsachen entsprechen. 



Diese Folgerung über die K. He ßsche Arbeit gab zum 

 Teil den Anstoß zu den nachfolgenden Untersuchungen. Im übrigen 

 gehört die Aufklärung der Konstitution des Scopolins schon seit 

 drei Jahrzehnten in das Arbeitsgebiet des hiesigen Instituts. 



Die Arbeit war bereits in Angriff genommen, als H. K i n g^) 

 veröffenthchte, daß es ihm geglückt war, das inaktive Scopolin 

 durch d- Weinsäure in seine Komponenten zu zerlegen. Es wurde 

 nach dieser mchtigen Mitteilung als Ausgangsmaterial aktives 

 Scopolin gewählt, um einerseits von vornherein das Auftreten 

 von Razemverbindungen auszuschalten, andererseits in der Hoffnung, 

 aus den optischen Eigenschaften der Reaktionsprodukte des aktiven 

 Scopolms Schlüsse über die Lage der Sauerstoffbrücke im Scopolin- 

 molekül ziehen zu können. 



Durch Anwendung von d-Weinsäure wurde zmiächst aus 

 dem inaktiven Scopolin das 1-Scopolin-d-bitartrat und daraus 

 das 1- Scopolin, durch 1- Weinsäure in entsprechender Weise das 

 d- Scopolin gewonnen. Beide Basen haben die von H. King an- 

 gegebenen Eigenschaften. 



Von den Verbindungen, die für die Aufklärung der Lage 

 der Sauerstoffbrücke im Scopolinmolekül in Betracht kamen, 

 erschien von Anfang an das Bromwasserstoffadditionsprodukt 

 des aktiven Scopolins als die geeignetste. Durch dieses hofften 

 Avdr die zur Aufstellung einer Konstitutionsformel nötigen Unter- 

 lagen zu erhalten. 



Zu seiner Darstellung wurde 1- Scopolin von [a]D = —52,3^, 

 nach Angabe von K. H e ß^), mit der fünffachen Menge bei 0** 

 gesättigtem Bromwasserstoffeisessig 5 Stunden lang im Bombenrohr 

 auf 125—127^ erhitzt. Als Reaktionsprodukte wurden 1-Scopolin- 

 bromhydrat CgHigNO^.HBr von [y.]D = —6,6^, das heißt dem- 

 selben Drehungs vermögen, wie es durch Neutralisation von 

 1- Scopolin mit Brom Wasserstoff säure erzeugtes Hydrobromid auf- 

 weist, und ein inaktives Hydroscopolinbromid-bromhydrat 

 C8Hi4BrN0.2.HBr erhalten. 



Diese Tatsache ist wichtig für die Widerlegung der von 

 K. H e ß angegebenen Konstitutionsformel. Wäre die Anordnung 

 des ätherartigen Sauerstoff atoms im Scopolin derart, wie K. H e ß 

 sie angibt, so müßte durch die Aufspaltung der Sauerstoffbrücke 



1) Transactions 1919, Vol. 115, 49fi. 



2) Ber. 4S. 2057 (1915). 



