J. (Irtdaiiior Mtl.] F. TfrtTiiiiior: Scopoliu. 



HO 



eiiie Hydroxylgruppe nadiucisbar ist (K. H e ß), steht mit der 

 ubigen Formel nicht im Widerspruch, da Ketonisierung eintreten 

 kann. Daß aber in solchen Fällen auch die Ketogruppe nicht be- 

 ^^•iesen werden kann, zeigt das Beispiel der Protopingruppe. 



Werden nun die beiden Basen nach P a a 1 - S k i t a hydriert, 

 so nehmen sie vier Wasserstoffatome auf. Die doppelten Bindungen 

 werden aufgehoben, und es entstehen aus jedem der beiden Kör^^er 

 zwei Tetrahydroverbindungen, da in Formel II das Kohlenstoff- 

 atom 1 und in Formel III das Kohlenstoffatom 2 asymmetrisch 

 ^^ird und so ein neues as^^nmetrisches Kohlenstoffatom hinzutritt, 

 das in dem einen Molekül nach rechts, in dem anderen nach links 

 drehen wird. Ihnen kommen die Formeln IV und V zu. Die Ver- 



^i^< 



HOHC; 



CKO,f 



HOHC 



I 



■:\it K^H3 2 7 



bindung enthält drei asymmetrische Kohlenstoffatome; sie kann 

 daher in acht optisch isomeren Formen auftreten, von denen ver- 

 vom d-Scopolin und vier vom 1-Scopolin ausgehend tatsächlich ier 

 halten werden. 



Die TetTahydro-pseudo-des-methyl-d-scopolinbasen wurden 

 noch einmal dem H o f m a n n'schen Abbau unter^'orfen. In 

 Uebereinstimmung mit den Angaben von K. Heß konnte eine 

 Abspaltung von Trimethylamin, die ja eigentlich erwartet "v^iirde, 

 nur in geringem Umfange beobachtet werden. Es findet, 'svie durch 

 Z e i s e 1-Bestimmiing festgestellt wurde, eine Wanderung von 

 Meth}'! an eine der beiden Hydroxylgruppen statt. Die so in 

 mäßiger Ausbeute erhaltenen Basen sind optisch aktiv, sie stellen 

 ölige Flüssigkeiten dar, die ziemlich unbeständig sind, denn schon 

 nach kurzer Zeit tritt Verfärbung ein. 



Die Büdung dieser o-methylierten Basen kami auf folgende 

 Weise erklärt werden. Die quartäre Ammoniumbase neigt beim Er- 

 hitzen zum Uebergano- in eine tertiäre Base. Da? beim Schmelzen 

 entstehende Hyclroxylion tritt mit der ihm günstig Hegenden se- 



LnL 



CHOH CHyOHC 



-:^ÖH. 



kundären Alkoholgruppe derart in Reaktion, daß sich ein Molekül 

 Wasser abspaltet. In dem Maße, wie diese Abspaltung erfolgt, 



