l_Mt ,). ( i atlaiiiei' und F. Hammer: Scopoliu. 



tiiiclel in gleitender Reaktion eine Wanderung der CH3- Gruppe 

 uacli der frei werdenden Valenz des Hydroxylsauerstofis statt. 

 Auf diese Weise entstellt die Methoxylgruppe an C-Atom 2. 



Bei der Analyse der freien Basen nach Z e i s e 1 fielen die 

 gefundenen Werte etwas zu niedrig aus, wenn auch nicht so niedrig, 

 wie sie K. Heß angibt. Normale Werte wurden gefunden, als 

 die Pikrate analysiert wurden. Bei deren Darstellung zeigte sich, 

 daß die erhaltene Base nicht einheitlich war. Unaufgeklärt bleibt, 

 daß in den 0-Methylverbindungen von K. H e ß^) eine freie 

 Hydroxylgruppe nicht nachgewiesen werden konnte. Wegen Mangel 

 an Material konnte dieser Punkt vorläufig leider nicht nachgeprüft 

 werden. Die lückenlose Aufklärung der H o f m a n n'schen Abbau- 

 reaktion ist daher noch nicht geglückt. 



Einen weiteren wertvollen Einblick in die Konstitution des 

 Seopolins ermöglichten die Produkte der Einwirkung von Chlor- 

 s 11 1 f o n s ä u r e auf aktives Scopolin. 



Die Reaktion scheint in ähnhcher Weise vor sich zu gehen, 

 \\ ie von J. G a d a m e r bei Ein^^irkung von Chlorsulf onsäure auf 

 (Jantharidin in einer noch nicht veröffentlichten Arbeit beobachtet 

 werden komite. 



Es findet zimächst unter Bildung einer Oxoniumverbindung 

 eine* Anlagerung von HCISO3 an das ätherartig gebundene Sauer- 

 stoff at um statt (I). Daraus entsteht durch ümlagerung II. 



Beim Ausgießen der Reaktionsflüssigkeit auf Eis wiixl das 

 Säurcchlorid in die entsprechende Säure zerlegt, die mit der Amin- 

 gruppe ein inneres Salz III bildet. Dieser so entstandene Körper 

 muß demnach neutral reagieren. 



Der aus dem Versuch erhaltene zeigte jedoch saure Reaktion. 

 Wie durch Schwefelsäurebestimmung festgestellt werden konnte, 

 handelte es sich bei diesem Reaktionsprodukt um einen nicht ganz 



Ber. 52, 1970 (1919). 



