J. (jladaiiHir und F. Haniinci-: Stopolin. 123 



Experimenteller Teil. 

 Spaltung des inaktiven Scopolins durch Weinsäure. 



Die Spaltung des optisch inaktiven Scopolins wurde nach 

 den Angaben von H. K i n g ^) vorgenommen. 



7io Mol = 15,5 g inaktives Scopolin wurde in eine Lu.^un- 

 von 2/10 Mol = 15 g d- Weinsäure in 150 ccm Wasser eingetragen, 

 die Flüssigkeit filtriert, auf dem Wasserbade etwas eingeengt und 

 dann der Krystallisation überlassen. Nach kürzerer Zeit begann 

 das in Wasser schwerer lösliche 1-Scopolin-d-Bitartrat in schönen, 

 großen Oktaedern aUszukrystallisieren. Die ausgeschiedenen Kry- 

 stalle wurden durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt, mit 

 50% Aethylalkohol nachgewaschen und getrocknet. I. Ausbeute: 

 10,5 g. Der Schmelzpunkt dieser Kry stalle lag bei 174^. 



Nach dem Einengen der Mutterlauge k:rystallisierten neue 

 Mengen des 1-Scopolin-d-Bitartrates aus, die aber bereits Anteile 

 von d-ScopoUn-d-Bitartrat, das sich in bedeutend kleineren Kry- 

 st allen abschied, enthielten. Die Ausbeute betrug 7,2 g. 



Zur Gewinnung des reinen 1- Scopolin- d-Bitartrats wurde das 

 Gemisch erneut umgelöst und die ersten Krystalle bald von der 

 Mutterlauge getrennt. Auf diefee Weise wurden noch 3,7 g reiaes 

 1-Scopolin-d-Bitartrat erhalten. 



Zur Gewinnung der freien 1-Scopolinbase wurde das Bitartrat 

 in Wasser gelöst, mit Natronlauge stark alkahsch gemacht und mit 

 frisch destiUiertem Aether im Perforator ausgezogen. Nach dem 

 Trocknen der ätherischen Lösung durch entwässertes Natriumsulfat 

 wurde das Lösungsmittel auf dem Wasser bade abdestilliert. Die 

 freie Base erstarrte plötzlich zu einem weißen Ejrystallkuchen. 

 Aus Petroläther krystaUisierte das 1- Scopolin in langen Nadeln. 

 Der Schmelzpunkt lag bei 109^. Die Ausbeute betrug 6,8 g. 



Zur Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurden 

 0,1790 g 1- Scopolin zu 25 ccm Wasser aufgelöst. Bei c = 0,7160, 

 1=2 dem war ao — 45^ Daraus ergab sich die spezifische 

 Drehung für 1-Scopolin [ajo = -52,3«. (H. K i n g^) gibt 

 [a]D = -52,40 an,) 



Die Mutterlaugen obiger Krj^stallisationen, die bis auf geringe 

 Mengen von 1-Scopolin-d-Bitartrat hauptsächUch das leichter lös- 

 liche d-Scopolin-d-Bitartrat enthielten, wurden mit Wasser ver- 

 dünnt, mit Natronlauge stark alkalisch gemacht und, zur Gewinnung 

 der Basen, mit frisch rektifiziertem Aether ausgezogen. Das auf 

 diese Weise erhaltene Gemisch von 1- und d- Scopolin wurde nach 

 Auflösen in Wasser mit der berechneten Menge wässeriger 1-Wein- 

 säurelösung versetzt. Nach Filtrieren und Einengen der Lösung 

 krystaUisierte bald das d-Scopolin-1-Bitartrat in großen, wohl- 

 ausgebildeten Oktaedern aus. Nach mehrfachem Umkrystallisieren 

 betrug die Ausbeute an d-Scopolin-1- Bitartrat 13,8 g. Der Schmelz- 

 punkt wurde ebenfalls bei 174^ gefunden. 



1) Transactions 1919, Vol. 115, 492. 



2) Transactions 1919, Vol. 115, 496. 



