124 J. G ad am er und F. Hammer: Scopoliu. 



Die freie d-Base wurde durch Perforieren mit Aether aus der 

 wässerigen, alkalischen Lösung des d-Scopolin-1-Bitartrats, wie oben 

 angegeben ist, erhalten. Nach dem Umkrystallisieren aus Petrol- 

 äther wurde die Base in zu Büscheln zusammengelagerten, langen 

 Nadeln erhalten. Der Schmelzpunkt war der gleiche wie der der 

 1-Base, er lag bei 109 ». 



Die Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurde 

 in Wasser vorgenommen, sie ergab bei c = 0,9998, 1=2 dem 

 ocD +1^5', [a]D = +54,00. (H. K i n g i) gibt 54,8« an.) 



Hofmann' scher Abbau des d-Scopolins. 



Der H o f m a n n'sche Abbau des d-Scopolins wurde in der- 

 selben Weise vorgenommen, wie K. H e ß^) den Abbau mit in- 

 aktivem Scopolin durchgeführt hat. 



42 g d- Scopolin wurden in 84 g Jodmethyl und 150 ccm ab- 

 solutem Alkohol gelöst. Nach kurzer Zeit begann bereits die Aus- 

 scheidung des Jodmethylats. Es krystallisierte in langen Nadeln 

 aus, die nach dem Absaugen und Nachwaschen mit absolutem 

 Alkohol im Schmelzröhrchen bis 270 ^ keine Veränderungen zeigten. 



Die Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurde 

 in Wasser vorgenommen, in dem das Jodmethylat leicht lösUch ist. 



c = 1,2584, 1 = 2 dem, aD + 48', [a]D = + 31,7». 



63 g d- Jodmethylat wurden alsdann in ca. 200 ccm Wasser 

 gelöst und mit der berechneten Menge frisch gefällten Silberoxyds 

 imter Eiskühlung digeriert. War die Umsetzung beendet, so wurde 

 der Jodsilberniederschlag an der Saugpumpe abgenutscht und bis 

 zum Verschwinden der alkaUschen Reaktion nachgewaschen. Das 

 Filtrat wurde dann bei 15—16 mm im Wasserbade eingeengt, bis 

 der Kolbeninhalt zu einer schwach gelbüchen Krystallmasse er- 

 starrte. Die so erhaltene d-Scopolinmethylammoniumbase wurde 

 mit Alkohol aufgenommen und in den zur Destillation bestimmten 

 Claisenkolben gespült. Nach dem AbdestiUieren des Alkohols bei 

 15 mm Druck erstarrte der Kolbeninhalt von neuem zu einer schwach 

 gefärbten Krystallmasse, die zum Teil in Büscheln zusammengelagerte 

 Nadeln zeigte. 



Die Spaltung der quartären Ammoniumbase wurde in einem 

 Hochvakuum, das durch Einschalten eüier Quecksilberdampf- 

 pumpe erzeugt wurde, vorgenommen. Bei einer Paraffinbadtempe- 

 ratur von 118^, einer Innentemperatur von 10 P imd einem Druck 

 von 2 mm setzte die Spaltung der Base ein. Nach kurzer Zeit stieg 

 die Innentemperatur auf 105 o. Das übergehende DestiUat mit dem 

 Siedepunkte 105^ wurde gesondert aufgefangen, es stellte ein schwach 

 gelbüch gefärbtes, dickflüssiges Oel dar. Nachdem der größte Teil 

 des Kolbeninhaltes übergegangen war, stieg die Temperatur im 

 Kolben auf 109^, in der Vorlage zeigte sich Schherenbüdxmg, worauf- 

 hin dieses Destillat in einem dritten Gefäß gesammelt wurde. 



1) Tiansactions 1919, Vol. 115, 497. 



2) Ber. 52, 1947 (1919). 



