126 J. G adamer und F. Hammer: Scopolin. 



Reduktion der Pseudo-des-methylscopolinbasen nach Paal-Skita. 



I. Reduktion der a-Base. 



12,8 g dieser Base Avurden in 54 com verdünnter Essigsäure 

 gelöst und mit 6,5 g Palladiumkohle in eiaer Wasserstoffatmosphäre 

 geschüttelt. Die Reduktion setzte langsam ein, nach Verlauf einer 

 Stunde wurde sie recht lebhaft. Nach sechsstündigem Schütteln 

 wurde kein Wasserstoff mehr aufgenommen, die Reduktion komite 

 als beendet angesehen werden. Insgesamt waren 3480 ccm Wasser- 

 stoff aufgenommen worden. Die Theorie verlangt 3390 ccm. 



Die Reduktionslösung wurde von der Palladiumkohle abfiltriert, 

 im Vakuum bei 15 mm im Wasserbade eingeengt, mit Natronlauge 

 alkalisch gemacht und die Lösung im Perforator mit Aether aus- 

 gezogen. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung mit ent- 

 wässertem Natriumsulfat wurde der Aether abdestilhert. Die Aus- 

 beute des öhgen Präparates betrug' 11,6 g. Nach kurzer Zeit begann 

 ein Teil der hydrierten Base zu Ivrystalhsieren. 



Auch hier schienen zwei isomere Basen entstanden zu sein. 

 Zu ihrer Trennung wurde das Gemisch mit der berechneten Menge 

 einer heißen, alkohoUschen Pikrinsäurelösung versetzt.' Die Pikrate 

 begannen bald nach dem Erkalten der alkohoUschen Lösung aus- 

 zukr3^stallisieren. Nach mehrfachem UmkrystaUisieren aus heißem 

 Alkohol konnten Pikrate von konstantem Schmelzpunkt 234^ 

 bzw. 144^ C. erhalten werden. Das höher schmelzende Pikrat kry- 

 stallisierte in kleinen zu Büschehi oder Warzen zusammengelagerten 

 Nädelchen, das zweite in kleinen Blättchen. 



Bis auf emen kleinen Rest konnten so die beiden Pikrate 

 der isomeren Formen des a-Tetrahydro-Pseudo-des-methyl-d-sco- 

 polins rein erhalten werden. 



Zur Gewinnung der freien Basen wurden die wässerigen 

 Lösungen der Pikrate zunächst mit Salzsäure stark angesäuert, die 

 sich sofort ausscheidende Pikrinsäure abgesaugt, das Filtrat mit 

 Aether im Perforator ausgezogen. 



Nachdem auf diese Weise die Pikrinsäure entfernt war, wurde 

 die salzsaure Lösung mit Natronlauge stark alkahsch gemacht und 

 mit Aether perforiert. Nach dem Trocknen der ätherischen 

 Lösung und Abdestillieren des Lösungsmittels wurden die freien 

 Basen erhalten. 



Die aus dem Pikrat mit dem Schmelzpunkt 234 ^ erhaltene 

 Base erstarrte bald zu einem Krystallkuchen, der sich aus kleinen 

 Nädelchen zusammensetzte. Der Schmelzpunkt dieser Krystalle 

 lag bef 73-740. 



Die spezifische Drehung wurde in ätherischer Lösung bestimmt, 

 es wurde eine starke Rechtsdrehung beobachtet: 



c = 12,0, 1 = 2 dem, a = + 6^r, [ajo = + 25,7». 



Die aus dem niedriger schmelzenden Pikrat isolierte Base 

 stellte ein ziemlich dickflüssiges, schwach gelbhch gefärbtes Oel 

 dar. Krystalhsation konnte nicht beobachtet werden. 



Zur Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurden 

 4,7 g in Aether zu 50 ccm gelöst. Die Base zeigte eine Linksdrehung. 



c = 9,4, 1 = 2 dem, ao = - l«24^ [ol]d = - 7,^4^. 



