J. Oadamer und F. Hammer: Scopolin. 127 



Die Base war weniger beständig, nach längerem Stehen trat 

 i'incv schwache Verfärbung ein. 



Beide Basen bewärkict) keine Verändert in</ 'iiKM- Knliinn- 

 ])ermanganat- Sodalösung. 



II . Reduktion der ß-Base. 



14,1 g ß-Baso wurden in der entsprechenden Weise wie die 

 a-Base hydriert. Die Reduktion vcrhef jedoch bedeutend langsamer. 

 Nach fast zehnstündigem Schütteln war die Reaktion beendet. 

 Aufgenommen wurden 3850 ccm Wasserstoff. Die Theorie verlangt 

 für 14,1 g Base 3720 ccm. 



Die Reduktionslösung wurde ebenfalls im Vakuum eingedampft, 

 mit Natronlauge alkalisch gemacht und die hydrierte Base mit 

 Aether perforiert. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung 

 und Abdestillieren des Aethers verbheb die Base als eine schwach 

 gelblich gefärbte, ölige Flüssigkeit zurück. Die Ausbeute betrug 

 13,2 g. 



Nach kurzer Zeit begann ein Teil der Base zu krystallisieren. 

 Da anzunehmen war, daß es sich hierbei, wie bei der a-Base, auch 

 um zwei isomere hydrierte Basen handelte, so wurde die gesamte 

 Ausbeute zur Trennung der beiden Isomeren mit der berechneten 

 Menge alkoholischer Pikrinsäurelösung versetzt. Die Trennung 

 ging jedoch nicht so leicht von statten wie bei der a-Base, da die 

 Pikrate sich bald ölig ausschieden. Nur ein kleinerer Teil konnte 

 gut krystallisiert erhalten werden. Die Kry stalle zeigten zuerst 

 Mischschmelzpunkte. Erst nach mehrfachem Umkrystallisieren, 

 teils aus heißem Alkohol, teils aus heißem Wasser konnten zwei 

 Pikrate mit konstantem Schmelzpunkt erhalten werden. Diese 

 Schmelzpunkte lagen bei 162^ und 118^ C. 



Die Hauptmenge des Pikrates konnte auf diese Weise nicht 

 zur Krystallisation gebracht werden. 



Es wurde daraufhin der Versuch gemacht, mit Hilfe von 

 Pikrolonsäure die Trennung der beiden isomeren Basen zu bewerk- 

 stelligen. Nach Auflösen der öligen Pikrate in heißem Wasser wurde 

 die Pikrinsäure durch Salzsäure ausgeschieden, von der salzsauren 

 Flüssigkeit sofort abgesaugt, die noch in Lösung befindliche Pikrin- 

 säure mit Aether im Perforator ausgezogen. 



Die so erhaltene, pikrinsäurefreie, salzsaure Lösung der Base 

 wurde mit Natronlauge stark alkalisch gemacht und mit Aether 

 perforiert. Nach Abdestillieren des Extraktionsmittels wurden die 

 Basen mit der berechneten Menge alkohoHscher Pikrolonsäurelösung 

 versetzt. Das Pikrolonat krystallisierte zwar, gestattete aber nicht 

 die Trennung der beiden Isomeren. 



Aus 7,4 g des Pikrates vom Schmelzpunkt 118'^ wurde die 

 ß-Base in der gleichen Weise wie die obenerwähnten a-Basen ge- 

 wonnen. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels krystallisierte 

 diese isomere Form in säulenartigen KrystäUchen aus, die bei 98^ 

 schmolzen. 



Die Bestimmung des Drehungßvermögens wurde mit 2,2 g, 

 zu 25 ccm Aether gelöst, vorgenommen. Bei e = 8,S. 1 ^ 2 dem 

 war ai, = - 3022^ [a]D = - 19,0^ 



