128 J. Gadamer und F. Hammer: Scopolin. 



Die nähere Charakterisierung der zweiten isomeren fi-Base 

 konnte wegen der geringen Menge an reinem Pikrat nicht vor- 

 genommen werden. 



Hof mann' scher Abbau der a-Tetrahydi'o-pseudo-des-iuethyl- ^^ 



d-scopolinbase'n. 



Die aus dem hochschmelzenden Pikrat (234^) erhaltene Bas( 

 (5,1 g) wurde mit 10 g Jodmethyl in absolut -alkoholischer Lösung 

 versetzt. Xach kurzer Zeit krystalHsierte das Jodmethylat in latigen, 

 spitzen Xadeln aus. Die Ausbeute betrug 8,2 g. Der Schmelzpunkt 

 lag bei 264 o. 



Zur Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens T\^u'den 

 0,2543 g Jodmethylat zu 25 ccm Wasser aufgelöst. 



c = 1,0172, 1 = 2 dem, ao = + 6^ [ajo = + 4,9». 



Durch frischgefälltes Silberoxyd wurde aus dem Jodmethylat 

 die quartäre Ammoniumbase hergestellt. Sie stellte eine sirupartige, 

 braimgefärbte Masse dar. Die Spaltung ^Mirde im Hochvakuum 

 vorgenommen. 



Bei einem Drucke von 2 mm, emer Paraffinbadtemperatur 

 von 135—150'^ setzte bei einer Innentemperatur von 104—105^ 

 die Spaltmig der Base ein. Nach einem geringen Vorlauf komite 

 ein schwach gelbhch gefärbtes, dickflüssiges Oel in der Vorlage^ ge- 

 sammelt werden. Im Kolben verblieb eine nicht unbeträchthche 

 Menge eines verharzten Körpers zurück. Die Ausbeute an dieser 

 von K. H e ß ^) als 0-methyl-tetrahydro-pseudo-des-methyl- 

 scopohn bezeichneten Base war dementsprechend gering. Sie be- 

 trug 2,4 g. 



Der wässerigen Lösung der Base konnte nach dem Ansäuern 

 mit Salzsäure eine geringe Menge eines stickstofffreien Körpers 

 von eigenartigem Geruch durch Ausschütteln mit Aether entzogen 

 werden. 



Die spezifische Drehung dieser Base betrug bei c = 4,8. 

 1=2 dem, ao = — 22', [a]r) = — 3,9 o. Die Bestimmung ^Tirde 

 in ätherischer Lösung vorgenommen. 



In der gleichen Weise wurde die zweite, aus dem Pikrat mit 

 dem Schmelzpunkt 144° erhaltene a-Tetrahydro-pseudo-des-methyl- 

 d-scopolinbase behandelt. 



4,5 g Base \\airden mit 9 g Jodmethylat und 5 ccm absolutem 

 Alkohol versetzt. Nach kurzer Zeit schied sich zunächst eine öhge 

 Flüssigkeit ab, in der sich vereinzelt kleine Kry stalle zu entwickeln 

 begannen. Da die Kr3^stallisation sehr langsam vor sich ging, wurde 

 die jodmethj^l-alkoholische Lösung auf dem Wasserbade abgedunstet 

 mid das Jodmethjdat im Vakuumexsikkator vollkommen getrocknet. 

 Es verbheb eine schwach gelb gefärbte KjrystaUmasse zurück. Mit 

 heißem, absolut-em Alkohol aufgenommen, krystaUisierte im Vakuum- 

 exsikkator das Jodmethylat in feinen, zu kleinen Büscheln oder 

 Warzen zusammengelagerten Nädelchen aus. Die Ausbeute betrug 

 8.1 g. Der Schmelzpunkt lag «bei 204°. 



^)Rer. 52. 1964 (1919). 



