J. Gadarner iind F. Hammer: Scopolin. 129 



Eine spezifische Drehung des Jodmethylats konnte nicht fest- 

 gestellt werden. Es muß angenommen werden, daß durch die Ad- 

 dition von CH3J die an und für sich schon schwache Linksdrehung 

 der freien Base so vermindert worden war, daß eine Drehung des 

 polarisierten Lichtstrahles nicht beobachtet werden konnte. 



Nach Digerieren mit frischgefälltem Silberoxyd wurde das 

 vom Jodsilberniedefschlag abgesaugte Filtrat im Vakuum ein- 

 gedampft. Auch hier verblieb die quartäre Ammoniumbase als 

 eine sirupdicke, stark braungefärbte Flüssigkeit zurück. Die Spal- 

 tung der Base wurde bei einem Druck von 7 mm vorgenommen. 

 Bei einer Innentemperatur von 108—109^ setzte die Spaltung ein. 

 Als Destillat wurde ein schwach gelbgefärbtes, dickflüssiges Oel 

 erhalten. Auch bei Spaltung dieser Base bUeb eine beträchtliche 

 Menge eines verharzten Körpers zurück, der einen deutHchen Amin- 

 geruch aufwies. Ausbeute: 1,7 g. 



Die Bestimmung des spezifischen Drehimgs Vermögens, in 

 ätherischer Lösung ausgeführt, ergab bei 



c = 6,8; 1 = 2 dem, ao - - 2H\ [ol\b = - 15,9o. 



Zur Bestimmung des Methoxyls in den o-methylierten Basen 

 wurden zunächst 0,1674 g der freien Base in einem kleinen Wäge- 

 gläschen im Vakuumexsikkator getrocknet. Die Abnahme betrug 

 0,0042 g. 



Von 0,1632 g Base wurde unter Anwendung einer Jodwasser- 

 stoffsäure vom spezifischen Gewicht 1,7 eine Z e i s e 1-Bestimmung 

 in bekannter Weise ausgeführt. 



Gefunden wurden 0,1545 g AgJ = 12,5% Methoxyl. 

 Berechnet für CioHgiNO« = 16,57% Methoxyl. 



Da diese Bestimmung an Genauigkeit zu wünschen übrig Heß 

 und dies wohl daran lag, daß die Base kaum ganz rein gewesen war, 

 so wurde der Versuch gemacht, eine Methoxylbestimmung mit dem 

 Pikrat der Base auszuführen. 



0,3 g der o-methylierten Base aus dem Pikrat 234^ wurden 

 mit der berechneten Menge Pikrinsäure in alkohoHscher Lösung 

 versetzt. Nach kurzer Zeit begann ein Teil der Flüssigkeit zu kry- 

 stallisieren, während der übrige Teil sich öUg abschied. Da 

 durch Absaugen eine Trennung der Krystalle aus dem öHgen Anteil 

 nicht erzielt werden konnte, so wurde dies Gemisch mit absolutem 

 Alkohol angerieben. Das Oel löste sich im Alkohol, die Kry stalle 

 konnten durch Absaugen der alkohoUschen Lösung erhalten werden. 

 Dieses Pikrat schmolz, nicht umgelöst, bei 138^. 



Zur Methoxylbestimmung wurden mm. 0,3466 g dieses Pikrats 

 in 10 ccm^ Jodwasserstoffsäure vom spezifischen Gewicht 1,7 im Zeisel- 

 Apparat erhitzt. Der erhaltene Jodsilberniederschlag wurde im Allihn- 

 schen Rohr zur Wägung gebracht. Gefunden wurden 0,1711 g AgJ — 

 6,52% Methoxyl im Pikrat, = 14,51% Methoxyl, berechnet auf die 

 freie Base. 



Im Destillationskolben verblieb in der Flüssigkeitsmenge 

 ein schmieriger, verharzter und ein fester Körper zusammengeballt 



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