130 J. Gadamer und F. Hammer: Scopolin. 



zurück. Da vermutet wurde, daß durch diese ziemlich feste Zu- 

 sammenlageriing die Differenz zwischen gef midenem und berechnetem 

 Methoxylwert bedingt war, wurde die Flüssigkeit von den festen 

 imd verharzten Anteilen abgegossen, der feste Rückstand mögUchst 

 zerkleinert, der ölige in wenigen Kubikzentimetern Eisessig gelöst, 

 die abgegossene Flüssigkeit meder hmzugegeben. In der Tat schied 

 sich bei erneutem Erhitzen in der alkoholischen Silbernitratlösung 

 ein weiterer Niederschlag aus, ein Beweis, daß durch dieses oben- 

 erwähnte Zusammenballen des festen und öhgen Anteils des Kolben- 

 inhalts die Methoxylabspaltung keine vollständige gewesen war. 

 Im AlMhn'schen Röhrchen konnten noch 0,0203 g Jodsilber zur 

 Wägung gebracht Averden, sodaß sich der Gesamtmethoxylgehalt 

 des Pikrates auf 7,29%, der der freien Base auf 16,22% belief. 

 (Berechnet: 16,57%.) 



Von der zweiten, o-methyUerten a-Base wm'de ebenfalls eine 

 Methoxylbestimmung des Pilvrates vorgenommen. Das Pikrat. 

 das in gleicher Weise, me oben angegeben ist, erhalten wurde, 

 krystallisierte in feinen Kryställchen. die, nicht umgelöst, bei 116^ 

 schmolzen. 



Um die bei Anwendung des Pila-ates beobachtete Zusammen- 

 iagerung zu verhindern, wurden einige Kubikzentimeter Eisessig 

 vor Beginn der Bestimmung dem Kolbeninhalt hinzugefügt. 



Angewandt wurden 0,1823 g Pikrat. Gefundm 0,0953 g AgJ. 

 E.s berechnen sich für das Pikrat 6,92% Methoxvl, für die freie Base 

 15,37%. Die Theorie verlangt 16,57%. 



Einwirkung von Bromwasserstoffeisessig auf 1- Scopolin. 



10 g l-Scopohn wurden, nach den Angaben von K. H e ß^), 

 mit 50 ccm bei 0^ gesättigtem Bromwasser stoffeisessig im Bomben- 

 rohre im elektrischen Ofen 5 Stimden bei einer Temperatm* von 

 125—127^ erhitzt. Das Reaktionsprodukt war eine klare, gelb- 

 bramigefärbte Flüssigkeit. Beim Oeffnen des Rohres zeigte sich 

 kein erhöhter Druck. Die Reaktionsflüssigkeit T\T.irde, nach Ver- 

 dunsten der Brom wasserst off säure, im Vakuum bei 15 mm im 

 Wasserbade emgedampft. Der Rückstand erstarrte plötzHch zu 

 einer braunen Krystallmasse. Bei anderen Versuchen verbUeb 

 mitunter eine zähflüssige Masse im Kolben. Der Kolbeninhalt 

 wurde mit konzentrierter Salzsäure aufgenommen und erneut im 

 Vakuum eingedampft. Der Rückstand wurde in heißem Methyl- 

 alkohol gelöst, es T\-urden hierzu etwa 100 ccm benötigt, da der 

 Ivrystalüsierte Anteil des Kolbeninhalts nur schwer in Lösung zu 

 bringen war. Nach dem Filtrieren wurde die methylalkohoUsche 

 Lösung der KjrystaUisation überlassen. Es Ivrystallisierte bald ein 

 Körper m kleinen prismatischen Gebilden aus. Nach dem Absaugen 

 von der Mutterlauge und UmkrystaUisieren aus Methylalkohol 

 schmolz der Körper bei 202^. Als erste Ausbeute wurden 2,2 g 

 gewonnen. 



1) Ber. 48. 2037 (1915). 



