J. Gadainor um] F. Hammer: Scopoliii. 131 



Kine Analyse nach I) e n n .s t c d t ergab folgende Werte: 

 Angewandt wurden 0,1623 g Substanz. 

 Gefnndo^n: CO., = 0,1793 g HgO = 0,0707 g Br = 0,0816 g. 

 (' "= 30,14% H = 4,87% Rr - 50,3%. 



Berechner tiir Anlagerung von 2 Mol. HBr: 



C =. 30,3% H *= 4,7% Br == 50,4%. 



Es lag somit in dem isolierten Körper das ]-Hydroscopolin- 

 bromid-bromhydrat C8H^,jBrN02 . HBr vor. 



Dieses reine Bromhydrat des 1-Hydroscopolinbromids wurde 

 eigentlich wider Erwarten gefunden, da man annehmen konnte, 

 daß durch die Behandlung mit konzentrierter Salzsäure ein Teil- 

 der Bromionen durch Chlorionen ersetzt werden würde. 



Zur Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurden 

 0,3071 g zu 25 ccm Wasser aufgelöst und in einer 2 dcm-Röhre unter- 

 sucht. Es konnte keine Drehung abgelesen werden. Auch bei stär- 

 kerer Konzentration zeigte sich keine optische Aktivität. Das 

 1-HydroscopoHnbromid-bromhydrat war demnach optisch inaktiv. 



Aus der Mutterlauge wurde neben dem 1-Hydroscopolin- 

 bromid-bromhydrat ein zw^eiter Körper erhalten, der durch mehr-« 

 faches Umkrystalhsieren vom ersteren getrennt werden konnte. 

 Er w^ar in Methylalkohol leichter löslich, krystallisierte in säulen- 

 artigen Krystallen. Im Schmelzröhrchen erhitzt, schmolz er bis 

 270 '^ nicht, sondern zeigte bis dahin nur eine geringe Verfärbung. 



Nach Angabe von K. H e ß^) hätte dieser Körper ein Brom- 

 hydrat des Diacetates sein können. Er woirde aber durch eine Analyse 

 nach D e n n s t e d t als brom Wasserstoff saures 1-Scopolm identi- 

 fiziert. 



Ziu' Analyse wurden 0,1293 g Substanz angewandt. 

 Gefunden: CO, =- 0,1828 g HgO = 0,0679 g Br = 0,0419 g. 

 C "^ = 40,25% H = 6,13% Br = 32,4%. 



Berechnet für CgHjgNOa.HBr: 



C = 40,7% H = 5,93% Br = 33,9%. 



Die Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurde 

 in Wasser vorgenommen. 



c = 0,9956, 1 =: 2 dem, a = - 8^ [a]ü = - 6,50. 



Zum Vergleich mit dem auf diese Weise erhaltenen 1-Scopolin- 

 bromhydrat wurde ein solches durch Neutralisation von 1-Scopolin 

 mit verdünnter Bromwasserstoff säure dargestellt. 



1 g 1-Scopolin wurde mit der berechneten Menge 25%igeT 

 Bromwasserstoffsäure ( = 2 g) versetzt, die Lösung filtriert und 

 etwas eingedampft. Es krystallisierte das brom Wasserstoff saure 

 Salz in kleinen Prismen aus. ¥. P. über 270^, bis dahin nur geringe 

 Verfärbung. 



Die spezifische Drehung ergab [a]D = — 6,6^, bei c = 0,9924, 

 1 = 2 dem, aD = — 8'. 



Nejben diesen beiden Bromwasserstoffadditionsprödukten war 

 noch ein dritter bromhaltiger Körper gebildet worden. Er war in 

 Methylalkohol wie auch in Wasser sehr leicht löslich. Nach voll- 



1) Ber. 48, 2058 (1915). 



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