132 J. Gadamer und F. Hammer: Scopolin. 



ständigem Verdunsten der Mutterlauge blieb er in langen, spitzen, 

 zu Büscheln zusammengelagerten Nadeln zurück. Der Schmelz- 

 punkt dieses Körpers lag bei 96—97^. 



Zur Bestimmung des spezifischen Drehungsvermögens wurden 

 0.2320 g Substanz zu 25 ccm Wasser gelöst. Der Körper war optisch 

 aktiv, linksdrehend: 



c = 0,9280, 1 = 2 dem, y.D = - U', [x]d = - 12,56o. 



Eine nähere Charakterisierung dieses Körpers wurde zurzeit 

 nicht vorgenommen: vermutUch handelt es sich um eine Acetyl- 

 verbindung. 



Eeduktion von l-Hydroscopolinbromid-bromhydrat. 



1,3896 g 1-Hydroscopolinbromid-bromhydrat wurden in 50 ccm 

 Wasser gelöst, mit einer wässerigen Auf schlämmung von 0.7 g 2%iger 

 Palladiumkohle versetzt und im Wasserstoffstrom geschüttelt. 

 Die Einwirkung des Wasserstoffs verlief ziemUch langsam. Nach 

 Verlauf von acht Stunden "v\-urde kein Wasserstoff mehr auf- 

 genommen. Insgesamt waren 118 ccm Wasserstoff verbraucht. 

 (Die Theorie verlangt 99 ccm, für 2 Atome Wasserstoff berechnet.) 



Die Reaktionsflüssigkeit wurde von der Palladiumkohle ab- 

 filtriert, diese gut ausgewaschen, das Filtrat zu 250 ccm aufgefüllt. 



Zur Feststellung, ob die Reduktion quantitativ verlaufen 

 war, wurde in einem Ten des Filtrats eine Brombestimmung vor- 

 genommen. Es wurden 49,8% Brom gefunden. (CgHj »BrNOg . HBr = 

 50,4% Br.) 



Trotz der Differenz zwischen dem gefundenen und berechneten 

 Werte, die durch die Art der Bestimmung wohl erklärlich ist, konnte 

 die Reduktion des 1-Hydroscopolinbromid-bromhydrats zum 1-Hydro- 

 scopoHnbromhydrat CgHjjNOg.HBr als vollkommene angesehen 

 werden. 



Die Hauptmenge des Filtrats wurde zur Gewinnung des 

 Reduktionsproduktes im Vakuum bei 15 mm im Wasserbade auf 

 etwa 40 ccm eingedampft. Diese Menge wurde, zur Bestimmung des 

 Drehungsvermögens, in ein Pyknometer gespült und mit Wasser 

 zu 50 ccm aufgefüllt. Die Lösung war inaktiv. 



Im Vakuum vollständig zur Trockne eingedampft, verbüeb 

 im Kolben ein weißer, krystallisierter Körper. Er wurde mit abso- 

 lutem Alkohol, in dem er ziemhch schwer löshch war, aufgenommen 

 und zur Krystallisation in den Exsikkator gestellt. Nach kurzer 

 Zeit krystalhsierte das Hydroscopolinbromhydrat in kleinen, feinen 

 Blättchen aus. Aus absolutem Alkohol erneut umkrystaUisiert , 

 schmolzen die KrystäUchen bei 218^ unter Gasentwickelung. 



Einwirkung von Chlor sulfon säure auf 1- Scopolin. ' 



2,0 g fein zerriebenes 1- Scopolin wurden in kleinen Mengen 

 unter Kühlimg mit EiskochsaLzmischung und ständigem Umrühren 

 in 10 ccm Chlorsulfonsäure eingetragen. Es resultierte hierbei eine 

 schwach braungefärbte Flüssigkeit. Nach mehrstündigem Stehen 

 wurde die Reaktionslösung tropfenweise auf fein zerkleinertes Eis 



