HO J. Gadamer u. F. Knocb: Chlorkohlensäureäther und Alkaloide. 



durch unterscheidet, daß der Benzolkem III in 5, 6 Stellung zwei 

 Methoxylgruppen enthält und in dem Benzolkern I die Hydroxyl- 

 gTuppe an dem Kohlenstoffatom 3 und die Methoxylgruppe an dem 

 Kohlenstoffatom 4 haftet. Die Hydroxylgruppe steht also be- 

 deutend freier als im Bulbocapnin. Das Reaktionsprodukt war 

 jedoch ebenfalls ein chemisch indifferentes, optisch inaktives M o n o - 

 carbäthoxycorydin ; die Hj'di'oxylgruppe war also auch hier intakt 

 gebheben. 



Während bei den bis jetzt untersuchten Alkaloiden sofort das 

 endgültige Reaktionsprodukt gewonnen "«urde, konnte bei einem 

 Versuch mit Laudan osin ein interessantes Zwischenprodukt 

 beobachtet werden, das einen Einblick in den Reaktionsverlauf 

 gewährt. Ein Versuch mit racemischem Laudanosin ergab zunächst 

 das Resultat, daß die Aufspaltung quantitativ erfolgt, ohne jedoch 

 eine Entscheidung über den Ort der Aufspaltung zu geben. Zu 

 diesem Zweck "«iirde ein Versuch mit 1-Laudanosin angesetzt, das 

 in äußerst mühsamer Weise und in sehr schlechter Ausbeute nach 

 den Angaben von Rietet^) aus racemischem Laudanosin über 

 das chinasaure Salz erhalten A\iirde. Die Aufspaltung des stick- 

 stoffhaltigen Ringes ist T\ieder nach z^^ei Richtungen möghch. 



Die Aufspaltung erfolgt eindeutig nach a, da das endgültige Reak- 

 tionsprodukt ox3tisch inaktiv ist. Die zunächst zu beobachtende 

 Rechtsdrehung der ätherischen Lösung zeigt lediglich die Anwesen- 

 heit des chlorhaltigen Zwischenproduktes an, bei dem das asymme- 



1) Ber. d. ehem. Ges. 3.3, 2346 (1900). 



