J. Gadaraer u. F. Knoch: Chlorkohleßsäureäther und Alkaloide. 141 



trische Kohlenstoffatom des Laudanosins erhalten geblieben ist. 



CH2 



CHCl ' ' 



CH2 



CH3O 



Die Abspaltung von Chlorwasserstoff erfolgt in diesem Fall nicht 

 mit derselben Leichtigkeit wie beim Bulbocapnin und Corydin, da 

 sie beim Laudanosin nicht durch Bildung eines neuen Benzolkernes 

 begünstigt vrird. Beim Stehen der ätherischen Lösung geht jedoch 

 die Abspaltung schon bei Zimmertemperatur vor sich, so daß das 

 chlorhaltige Zwischenprodukt nicht isohert werden kann. 



Wegen der nahen Beziehungen zwischen Papaverin und 

 Laudanosin, das Laudanosiu ist nichts anderes als X-5lethyl-tetra- 

 hydro- papaverin, war es nun von Interesse festzustellen, wie sich 

 Papaverin bei der Einwirkung von chlorkohlensaurem Aethyl ver- 

 halten würde. Da das Papaverin in seinem Molekül einen Pjrridin- 

 ring enthält, wurde zunächst das Pyridin selbst untersucht. 

 Die Einwirkung von Bromcyan auf Pyridin war von K ö n i g ^) 

 gelegenthch eiuer Arbeit über Farbstoffe studiert worden. Eine 

 Aufspaltung fiudet nicht statt, sondern ledighch eine Anlagerung 

 des Bromcyans an den Stickstoff unter Büdung einer äußerst un- 

 beständigen Additionsverbindung. Es konnte festgestellt werden, 

 daß aus Pyridin und chlorkohlensaurem Aethyl eine ganz analoge 

 Additionsverbindung entsteht, die aber sehr bald unter Bildung 

 von salzsaurem Pjrridin zerfällt. Nach Abschluß dieser Versuche 

 veröffentUchte Thomas Hopkins 2) eine Untersuchung über 

 die Einwirkung von chlorkohlensaurem Aethyl auf Pyridiii und 

 Chinolin. Es wird hier angegeben, daß die zunächst entstehende 

 Additionsverbindung -des PjTidins bei Abwesenheit von Wasser in 

 Pyridin, PjTidüihydrochlorid und Kohlendioxyd zerfällt. Dem ist 

 noch hinzuzufügen, daß das salzsaure Pyridin geringe Mengen von 

 Aethylpyridinchlorid enthält, dessen Entstehung auch durchaus 

 verständlich ist. 



! a a C2H5 a 



CoH.-O-C-O C2H5 o--c=o 



1) Journal f. pr. Chemie 69, 10.>; 70, 19. 



2) Centralbl. 1920, III., 141. 



