146 J. Gadamer u. F. Knoch: Chlorkohlensäureäther und Alkaloide. 



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eines neuen Benzolringes gegeben ist. Diese Annahme erhält eine 

 Bestätigung noch dadurch, daß das Carbäthoxy-anhydro-ohelidonin 

 ein vollkommen gesättigter Körper ist, während doch bei der Reak- 

 tion mit chlorkohlensaurem Aethyl durch Abspaltung von Chlor- 

 wasserstoff und Abspaltung von Wasser zwei Doppelbindungen ent- 

 stehen sollten. Die Beständigkeit des Körpers gegen Permanganat 

 kann durch die Annahme erklärt werden, daß bei diesen Abspal- 

 tungen gesättigte zyküsche Systeme entstehen. 



Der große Vorteil der Reaktion mit chlorkohlensaurem Aethyl, 

 der darin liegt, daß die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur vor 

 sich geht und also einen äußerst milden Eingriff in das Molekül 

 bedeutet, läßt sich besonders gut bei diesen letzten Versuchen er- 

 kennen. Die Entstehung der unbeständigen Zwischenprodukte bei 

 dem Versuch mit 0-Benzoyl- und 0-AcetylcheUdonin wäre bei einem 

 Versuch, der eine höhere Temperatur erforderte, nicht in Erschei- 

 nung getreten. Bei Zimmertemperatur jedoch konnte die Reaktion 

 in ihrem stufenweisen Verlauf verfolgt werden. 



Allgemeine Torschrift. 



Bei den Versuchen wird das Ausgangsmaterial in Aether oder 

 Chloroform gelöst und mit chlorkohlensaurem Aethyl bei Gegen- 

 wart von wässerigem Alkali geschüttelt. Auf 1 Mol Substanz werden 

 im ganzen 4 Mol chlorkohlensaures Aethyl und 7 Mol KaHlauge 

 gerechnet. Zunächst wird jedoch nur mit 2 Mol chlorkohlensaurem 

 Aethyl und 3 Mol KaUlauge geschüttelt, und erst nachdem der 

 stechende Geruch des chlorkohlensauren Aethyls verschwunden ist, 

 wird die übrige Menge hinzugegeben und nochmals solange ge- 

 schüttelt, bis die Aether- bzw. Chloroform-Lösung beim Stehen klar 

 bleibt, also keine Ausscheidung von salzsaurem Salz mehr statt- 

 findet. In den meisten Fällen konnte die Lösung nach zw^ei Stunden 

 weiterverarbeitet werden. Zur Trennung von basischem und nicht- 

 basischem Anteil wird die Aether- bzw. Chloroform-Lösung mit 

 angesäuertem Wasser ausgeschüttelt. Hierbei wird der basische 

 Körper in Form eines Salzes vom Wasser aufgenommen, so daß 

 jetzt in der Aether- bzw. Chloroform-Lösung lediglich noch der 

 indifferente Körper enthalten ist. Durch Schütteln mit Sodalösung 

 wird der Aether oder das Chloroform wieder entsäuert und nach 

 dem Verdampfen der indifferente Körper gewonnen. — Der basische 

 Körper wird durch Alkalisieren der sauren Lösung und erneutes 

 Ausäthem erhalten, 



N-Phenylpiperidin: C5H10N. CßHg. 



Das' N-Phenylpiperidin wurde nach den Angaben von 

 J. V. Braun ^) duich Kondensation von 1,5 Dibrompentan und 

 Aniün gewonnen. Das 1,5 Dibrompentan war durch Einwirkung 

 von Phosphorpentabromid auf Benzoylpiperidin erhalten worden. 

 Das N-Phenylpiperidin ist ein farbloses Oel, das bei 15 mm Druck 

 bei 126,5° siedet. Beim Stehen an der Luft ist es nicht beständig, 



1) Ber. d. ehem. Ges. 37, 3210 (1904). 



