148 J. Gadamer u. F. Knoch: Cblorkohlensäureäther und Alkaloide. 



Es lag also eine Monocarbäthoxyverbindung vor. Die freie 

 phenolische Hydroxylgruppe wurde dadurch nachgewiesen, daß in 

 einer konzentrierten alkoholischen Lösung, die mit etwas Lauge 

 versetzt ist, beim Verdünnen mit Wasser der Körper infolge des 

 Alkalis in Lösung gehalten ^vird. 



Die zweite Krystalhsation war jedoch in alkoholischer Lauge 

 nicht mehr löshch. Es mußte also hier ein Nichtphenolkörper, 

 wenn auch in unreinem Zustand, vorUegen. Da der Körper eben- 

 falls optisch inaktiv ist und keine basischen Eigenschaften mehr 

 besitzt, konnte es sich nur um eine Dicarbäthoxy Verbindung handeln. 

 Durch Ausziehen mit kaltem Benzol, worin die Dicarbäthoxy- 

 verbindung ziemlich leicht löslich ist, während der Phenolkörper erst 

 beim Erwärmen in Lösung geht, koimte die erstere annähernd rein 

 erhalten werden. Schmelzpunkt 137 — 138^. 



0,1697 g Substanz gaben: 0,0855 g H^O; 0,4001 g COg. 



Gefunden: 5,6% H; 64,3% C. 

 Berechnet für Ci9Hi7N04(C02C2H5)2: 5,8% H; 63,9% C. 



VersuchbeiO^. 



Der Versuch wurde wie oben ausgeführt, nur mit dem Unter- 

 schied, daß durch Zugabe von Eisstückchen in die Lösung die 

 Temperatur während der ganzen Versuchsdauer auf 0^ gehalten 

 wurde. Das Ergebnis war genau das gleiche wie bei dem ersten 

 Versuch: eine fast quantitative Ausbeute an Monocarbäthoxybulbo- 

 capnin, verunreinigt mit geringen Mengen der Dicarbäthoxy- 

 verbindung. 



Versuche zur Abspaltung der 

 Carbäthoxygruppe. 



Beim Kochen mit konzentrierter Salzsäure entsteht ein grüner 

 schmieriger Körper, der sich in Salpetersäure teilweise mit roter 

 Farbe löst. Der Körper konnte nicht weiter verarbeitet werden. 



Beim Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure im Bohr auf 120^ 

 resultiert derselbe schmierige Körper wie beim ersten Versuch. 

 WahrscheinUch ^\ird unter dem Einfluß der konzentrierten Salz- 

 säure aus der DioxymethylengTuppe Formaldehyd abgespalten, der 

 nun seinerseits kondensierend wirkt. 



Um diesen Ueb eist and zu vermeiden, ■\\Tirde nun versucht, 

 die Verseif ung durch Alkali zu erzielen. Da bei einem Vorversuch, 

 Kochen mit alkohohscher Kalilauge am Bückflußkühler, eine starke 

 Verfärbung eingetreten war, die wahrscheinUch durch Oxydations- 

 produkte verursacht wurde, wurde jetzt die Verseif ung in einer 

 vollkommenen Wasserstoffatmosphäre ausgeführt. Jedoch A^ii'kte 

 ein längeres Kochen mit Barytwasser und auch mit konzentrierter 

 Natronlauge auf den Körper überhaupt nicht ein. Die angewandte 

 Menge Carbäthoxybulbocapnin konnte unverändert wiedergewonnen 

 werden. 



Der Körper war auch volll^ommen widerstandsfähig gegen 

 eine Beduktion mit Natriumamalgam in schwach essigsaurer Lösung. 



