J. Gadamer u. F. Knoch: Chlorkohlensäureäther und Alkaloide. 149 



Versuche zur Darstellung des 

 entsprechenden Harnstoffs. 

 Sowohl beim Erhitzen mit alkoholischem Ammoniak im Rohr 

 als auch bei kurzem Schmelzen mit Harnstoff entstand ein roter 

 schmieriger Körjier, der nicht weiterverarbeitet werden konnte. 



Ein Versuch der Hydraminspaltung führte eben- 

 falls nicht zum Ziel, da beim Erhitzen des Carbäthoxybulbocapnins 

 mit absolutem Alkohol und metallischem Natrium kein faßbarer 

 Körper erhalten werden konnte. 



Bulhocapiiinmethyläthcr: C20H21NO4. 



Zur Darstellung des Bulbocapninmethyläthers wurde Nitroso- 

 monomethylharnstoff benutzt, der durch Nitrosieren von Mono- 

 methylharnstoff erhalten wurde. Die Ausführung der Methylierung 

 geschah in derselben Weise, wie sie von F. K u n t z e^) für Nitroso- 

 methylurethan angegeben wird. Jedoch betrug selbst bei einem 

 starken Ueberschuß an Harnstoff (auf 1 Mol Bulbocapnin wurden 

 zuletzt 4 Mol Harnstoff angewandt) die Ausbeute nicht mehr als 

 55% der Theorie, w^ährend der übrige Anteil des Bulbocapnins nicht 

 methyhert wird, sondern unverändert wiedergewonnen werden 

 konnte. Zur Reinigung wurde der Bulbocapninmethyläther in das 

 Sulfat übergeführt und dieses zu weiteren Versuchen benutzt. 



3,5 g des Sulfats wurden mit Lauge auf geschlämmt und mit 

 Aether überschichtet. Beim Durchschütteln mit chlorkohlensaurem 

 Aethjd fand eine momentane Umsetzung statt. Das Reaktions- 

 produkt löste sich in dem Aether mit der gleichen blauen Fluoreszenz, 

 die auch bei dem Versuch mit Bulbocapnin beobachtet wurde. 

 Die ätherische Lösung Avar optisch inaktiv. Beim Verdunsten des 

 Aether s schieden sich röthch gefärbte Kry stalle aus, die nach Um- 

 krystaUisieren aus Alkohol trotz schwach rötHcher Farbe den 

 konstanten Schmelzpunkt 95—96*^ besaßen. Carbäthoxybulbo- 

 capninmethyläther krystallisiert in derben Nadeln, die sich in be- 

 sonders schöner Form beim langsamen Verdunsten aus einer Chloro- 

 formlösung abscheiden. 



0,1530 g Substanz gaben: 0,0840 g H2O; 0,3780 g COg. 

 0,1578 g Substanz gaben 5,15 ccm N bei 20** und 740 mm. Druck. 



Gefunden: 6,1% H; 67,4% C; 3,7% N. 

 Berechnet für C,oH2oN04.C02CoH5: 6,1% H; 67,1% C; 3,4% N. 



Corydin: C^iH.sNO^. 

 3,8 g Corydin wurden fein zerrieben in Aether aufgeschlämmt 

 und mit Lauge und chlorkohlensaurem Aethyl durchgeschüttelt. 

 Die Reaktion fand momentan unter ziemUcher Erwärmung statt. 

 Das Reaktionsprodukt löste sich zunächst im Aether, aber bei 

 längerem Schütteln begann es sich krystallinisch aus dem Aether 

 abzuscheiden, weshalb noch etwas Chloroform hinzugegeben wurde. 

 Die Ausbeute an Carbäthoxycorydin betrug 4 g. Der Körper ist 

 optisch inaktiv und besitzt keine basischen Eigenschaften. Nach 



1) Arch. d. Pharm. 249, 614 (1911). 



