J. Gadamer u. F. Knoch: Chlorkohlensäuteäther und Alkaloide. 151 



beim Erwärmen des chinasauren Salzes mit Benzol und Chloroform 

 hydrolytische Spaltung eintritt. Noch in der Wärme scheidet sich 

 ein weißer krystallinischer Niederschlag ab, der zum größten Teil 

 aus Chinasäure besteht, während die Lösung stark alkalisch reagiert. 

 Beim Erkalten der Lösung scheidet sich nur eine ganz geringe Menge 

 von chinasaurem Salz aus, und die Hauptmenge des Laudanosins 

 bleibt als freie Base in Lösung. Um diese hydrolytische Spaltung 

 zu verhindern, wurde das chinasaure Salz über Schwefelsäure bis 

 zum konstanten Gewicht getrocknet und sowohl Chloroform als 

 auch Benzol schnell mit konzentrierter Schwefelsäure durchgeschüttelt 

 und rektifiziert. Beim Lösen in heißem Benzol und Chloroform, 

 trat jedoch wieder Spaltung, wenn auch in geringerem ^Maße ein 

 Beim Erkalten schied sich etwas chinasaures Salz ab, aus dem 

 durch Alkalisieren eine Base vom Schmelzpunkt 88—89® gewonnen 

 wurde, die also aktives Laudanosin war. Aus 4,2 g Laudanosin 

 wurden auf diese Weise 0,4 g 1-Laudanosin gewonnen, während 

 nach den Angaben von P i c t e t ein Drittel des angewandten 

 Laudanosins als reines 1-Laudanosin erhalten wird. 



Optisches Verhalten: 

 0,1409 g zu 10 ccm in Alkohol gelöst, ergaben im 14 dcm-Rohr: 

 7. = -39', also [a]D = -92,2». 



Die schlechte Ausbeute veranlaßte zu Versuchen mit a-Brom- 

 kampfer---sulfosäure, die jedoch nicht von Erfolg begleitet waren. 



Kaeemisches Laudanosin. 



1 g Laudanosin wurde fein zerrieben, in Aether aufgeschlämmt 

 *nd mit chlorkohlensaurem Aethyl bei Gegenwart von Alkali ge- 

 schüttelt. Die ätherische Lösung zeigte dieselbe blaue Fluoreszenz, 

 wie sie bei dem Versuch mit Bulbocapnin beobachtet worden war. 

 Beim Durchschütteln der Aetherlösung mit salzsäurehaltigem Wasser 

 konnte festgestellt werden, daß die Reaktion quantitativ verlaufen 

 war, da in der sauren Lösung kein Alkaloid nachgewiesen werden 

 konnte. Aus dem Aether schieden sich 1,2 g KJrystalle ab, die nach 

 Umkrystallisieren aus Alkohol den konstanten Schmelzpimkt 156 bis 

 157® hatten. Der Körper krystallisiert aus Alkohol in schönen 

 farblosen Nadeln, die sich zu Büscheln zusammenlagern. 



I. 0,1474 g Substanz ergaben: 0,0939 g H.,0: 0,3599 g CO.^. 

 IL 0,1629 g Substanz ergaben: 0,1073 g H.^0; 0,3991 g CO2. 

 III. 0,2126 g Substanz, auf nassem Wege verbrannt, brauchten 

 zur Bindung des NH3 4,9 ccm Vio-N.-HCl. 



Gefunden: L 7,1% H; 66,6% C. 

 IL 1A% H; 66,8% C. 

 III. - - 3,2% N. 



Berechnet für C2iH.2eN04.C02C2H5: 7,3% H; 67,1% C; 3,3% N. 



1-Laudanosin. 



0,3 g 1-Laudanosin wurden in Aether auf geschlämmt und mit 

 ahlorkohlensaurem Aethyl und Alkali geschüttelt. Die ätherische 

 Lösung wurde abgetrennt und zu ungefähr 30 ccm aufgefüllt. Im 



