152 J. Gadamer u, F. Kuoch: Chlorkohlensäureätlier und Alkaloide. 



2 dcm-Rohr wurde eine Rechts drehung von 35' abgelesen. 

 Beim Stehen jedoch ^"urde die Lösung optisch inaktiv, und es 

 schied sich derselbe Körper aus wie bei dem Versuch mit r-Lau- 

 danosin, Schmelzpunkt 156—157^. 



Pyridin: C5H.N. 



Nach den Angaben von K ö n i g ^) wurde zunächst versucht, 

 aus PjT-idin, chlorkohlensaurem Aethyl und primären Aminen 

 ähnhche Farbstoffe zu erhalten, wie sie bei der Ein^\irkung von 

 primären Aminen auf das Reaktionsprodukt aus PjTidin und Brom- 

 cyan entstehen. Der Versuch führte nicht zum Ziel, da das chlor- 

 kohlensaure Aethyl in erster Linie auf die primären Amine unter 

 Bildung von LTrethanen einwirkt. 



Beim Zusammengeben der ätherischen Lösungen von Pj^idin 

 und chlorkohlensaiu-em Aethyl findet jedoch eine ziemhch heftige 

 Reaktion statt. Das Reaktionsprodukt ist ein weißer Körper, der 

 sich aber bald rot färbt und an der Luft sich unter Gasentmckelung 

 zersetzt und zerfließt. Es ist wahrscheinhch, daß PjTidin und 

 chlorkohlensaures Aethyl unter Bildung einer sehr unbeständigen 

 Additions Verbindung aufeinander einmrken. Ein Versuch wurde 

 mit sorgfältig getrockneten jNIaterialien angesetzt und die ätherischen 

 Lösungen von Pyridin und chlorkohlensaurem Aethyl unter Kühlung 

 langsam zusammengegeben. Der entstandene Körper wurde sofort 

 mit trockenem Aether nachgewaschen und im Exsikkator über 

 Schwefelsäure getrocknet. Nach einigen Tagen war die Rotfärbung 

 verschwTinden, und es lag ein schwach gelbhch gefärbter Körper 

 vor, der äußerst hygroskopisch war. Eine Chlorbestimmung nach 

 V o 1 h a r d ergab folgendes Resultat : ^ 



0,2487 g »Substanz verbrauchten 20,9 ccm ly^o-^'-AgNOg. 



Gefmiden: 29.8 ",o Cl. 

 Berechnet für C^H^N.HCl: 30,7% Cl. 

 Berechnet für C5H5N.CICO2C2H5: 18,9% CL' 



Es lag also im wesenthchen salzsaures PjTidin vor. Zu dem gleichen 

 Resultat führte die Darstellung des Platinsalzes. Die erste Kr3^stalli- 

 sation hatte den Schmelzpunkt 242^, war also als PjTidinchloro- 

 platinat anzusprechen, während die letzten Krystalle, die sich aus 

 der Mutterlauge abschieden, einen niediigeren, unscharfen Schmelz- 

 punkt, 205— 210 0, besaßen. Die Analyse ergab folgende Resultate: 



1. KrvstaUisation: 0.2693 g ergaben 0,0927 g Pt. 



Gefunden: 34,'4% Pt. 

 Krvstalle aus Mutterlauge: 0,1682 g ergaben 0,0562 g Pt. 



Gefmiden: 33,4% Pt. 



Berechnet für (C5H5N),HoPtCl6: 34,4% Pt. 



Sowohl die Chlor- als auch die Platin-Bestimmung ergaben also, 

 daß kein reines salzsaures P\Tidin vorlag. Wie im theoretischen 

 Teil ausgeführt wTirde, kann das salzsaure Pyridin durch Aethyl- 

 pyridinchlorid verunreinigt sein, was sowohl eine Erniedrigimg des 



1) Journ. f. prakt. Chem. 69, 105; 70, 19. 



