J. Gadamor u. F. Knoch: Chlorkohlensäureäther und Alkaloide. löfi 



I. 0,1006 g Substanz ergaben 0,0611 g H2O; 0,2473 g COj. 

 II. 0,1542 ^ auf nassem VVege verbrannt, lieferten 0,3806 g OO.^ 

 und brauchten zur Bindung des NH3 4,2 com VioN.-HCl. 



Gefunden: I. 6,8% H; 67,1% C. 



IL - 67,3% C; 3,8% N. 



Bereehnet für Ci7H,8N03.C02C2H5: 6,5% H: 67,2"{, (': 3,9"^, N. 



Optisches Verhalten: 

 0,3352 g zu 30 ccm im Alkohol gelöst, ergaben im 2 dcm-Kohr 

 eine Linksdrehung von a= —3** 12'; [a]i) = — 143,7 ^ 



Die Gewinnung eines Dicarbäthoxyraorphins wurde durch 

 Behandlung von Monocarbäthoxy morphin mit chlorkohlensaurera 

 Aethyl versucht. Ein indifferenter Körper konnte 'bei diesem Ver- 

 such überhaupt nicht festgestellt werden, und der basische Körper 

 erwies sich als unverändertes Monocarbäthoxymorphin. 



Codein: C18H21NO3. 

 5 g Codein wurden in wenig Chloroform gelöst und mit chlor - 

 kohlensaurem Aethyl und AlkaU geschüttelt. Da bei einem Vor- 

 versuch schon festgestellt wurde, daß beim Codein so gut wie keine 

 Ringsprengung stattfindet (aus 5 g Codein wurden 0,1 g eines in- 

 differenten Körpers gewonnen), wurde in diesem Fa,ll auf die Trennung 

 Ton basischem und indifferentem Körper verzichtet, um keine un- 

 nötige Gelegenheit zur Verseif ung zu geben. Nach Abtrennung der 

 Chloroformschicht wurde das Chloroform sofort abdestilliert, der 

 Rückstand mit Alkohol aufgenommen und die Base in das Bitartrat 

 rerwandelt. Bei den sich abscheidenden Kry stallen Heßen sich 

 deutlich zwei verschiedene Formen erkennen: das Codeinbitartrat 

 krystallisiert in derben durchsichtigen Kry stallen, während die 

 Carbäthoxyverbindung ein Bitartrat bildet, das sich aus dem Alkohol 

 in feinen undurchsichtigen Nadeln abscheidet. Schmelzpunkt 120^ 

 unter Aufschäumen. Liegen die Kry stalle einige Zeit an der Luft, 

 so erhöht sich der Schmelzpunkt auf 137 — 140°. Das Schmelzen 

 des über Schwefelsäure getrockneten Salzes tritt wieder bei 120° 

 unter Aufschäumen ein. Aus 5 g Codein wurden 2 g weinsaures 

 Carbäthoxycodein gewonnen. Ein Teil des Bitartrats wurde über 

 Schwefelsäure getrocknet und analysiert : 



0,1177 g Substanz ergaben 0,0675 g HgO; 0,2465 g CO2. 



Gefunden: 6,4% H; 57,2% C. 

 Berechnet für (Ci8H2oN03.C02C2H5)C4H606: 6,0% H; 57.6% C. 



Optisch esVerhalten: ' 



1,4548 g zu 50 ccm in Wasser gelöst, ergaben im 2 dcra-Rolir 

 ^ne Linksdrehung von a — —7*^; [a]D = —120,3°. 



Zur Gewinnung der 'freien Base wurde das Bitartrat in Wasser 

 gelöst und mit Ammoniak alkaUsch gemacht. Es fiel ein weißer 

 Niederschlag, der in überschüssigem Ammoniak löshch ist, sich 

 also ähnlich wie das Carbäthoxymorphin verhält. In überschüssiger 

 Natronlauge ist der Niederschlag jedoch nicht löslich. Die freie 

 Base wird von Aether leicht aufgenommen. Beim Verdunsten des 



