J. Gadamer u. F. Knoch: Chlorkohlensäareäther und Alkaloide. 157 



Chelidouin: CoqHi^Os'. 

 Aus einer wässerigen Lösung von 3,5 g salzsaurem Chelidonin 

 wurde mit Ammoniak die ßas(i in Freiheit gesetzt und mit Chloroform 

 ausgeschüttelt. Die Chloroformlösiing wurde mit chlorkohlensaurem 

 Aethyl und Alkali geschüttelt, bis die Chloroformschicht beim 

 Stehen klar blieb. Das Chloroform wurde bis aut einen geringen 

 Rest verdampft und der Rückstand mit Aether aufgenommen. 

 Das Chloroform wird hier zweckmäßig durch Aether ersetzt, da 

 das salzsaure Chelidonin in Chloroform nicht durchaus unhislich 

 ist. Die ätherische Lösung wurde wäe übhch weiterverarbeitet. 

 Nach dem Abdampfen des Aethers hinterbHeb als indifferenter 

 Körper eine gelbe ölige Ma5.se, die zunächst nicht kry.stallinisch 

 erhalten werden konnte. Nach drei- bis vierwöchentUchem Stehen 

 über Schwefelsäure \Mirde der Körper hart und spröde, so daß 

 er zerrieben werden konnte. Ein neuer Versuch, den Körper aus 

 Petroläther umzukrystallisieren, gelang jetzt; es wurden weiße 

 Krystalle vom Schmelzpunkt 97—98^ erhalten. Li einer alkoholischen 

 Lösung wurde die o^Dtische Liaktivität des Körpers festgestellt. 

 Auch aus Alkohol konnten jetzt Krystalle erhalten werden. 



L 0,1546 g Substanz ergaben: 0,0754 g HoO und 0,3820 g CO^. 

 IL 0,2580 g auf nassem Wege verbrannt, brauchten zur Bindune- 

 des XH, 6,4 %cm Vio-^.-HCl. 



Gefimden: L 5,5% H; 67,4% C. 



jj 3 5^ N. 



Bereclinet lür C.,oHi,3X04.CO.,C.3H5: b,2% H; 67,8^0 C: 3^4% N. 

 Es hatte also außer dem ^?^/ritt einer Carbäthoxygruppe 

 noch Abspaltung von einem Molekuf vVasser stattgefunden. 



0-Benzoylchelidoüin. 

 Der Versuch wurde mit einer Lösung von 1 g Benzoylchelidonin 

 in Chloroform angesetzt. Die Umsetzung verlief quantitativ, da 

 der Chloroformlösung durch Ausschütteln mit angesäuertem Wasser 

 kein basischer Körper entzogen werden konnte. Die Chloroform- 

 lösung (ungefähr 45 ccm) ergab im 2 dcm-Rohr eine Linksdrehung 

 von P. Nach dem Abdampfen des Chloroforms wurde mit absolutem 

 .Alkohol aufgenommen. Beim Stehen schieden sich weiße Krystalle 

 ab, die sowoTil für sich als auch gemischt mit dem Reaktionsprodukt 

 aus Chelidonin bei 96— 97^ schmolzen. Eine nochmahge optische 

 Untersuchung ergab, daß sowohl der krystallisierte Körper als 

 auch die Mutterlauge jetzt optisch inaktiv waren. Es mußte also 

 eine Abspaltung des Benzoylrestes stattgefunden haben, und zwar 

 mußte diese Abstpaltung wenigstens teilweise in der Chloroform- 

 Alkohollösung vor sich gegangen sein, da das Drehungsvermögen 

 dieser Lösung von einer Linksdrehung zur optischen Liaktivität 

 übergegangen war. Zum Nachweis der abgespaltenen Benzoesäure 

 %\-urde die alkoholische Mutterlauge mit Wasser verdünnt und 

 der Allvohol durch Erhitzen auf dem W^asserbade verjagt. Die 

 mit Salzsäure versetzte Lösung wurde mit Chloroform ausgeschüttelt 

 und dieser Chloroformlösung mit verdünnter Soda die Benzoesäure 

 entzogen. Die Sodalösung \Weder mit Salzsäure angesäuert und 

 ausgeäthert, lieferte die Benzoesäure in langen, weißen Nadeln. 



