P. Horriuanii vnvi F. Bischof: Pikrotinketon. 165 



Mitteilung 

 aus der Pharmazeutischen Abteilung des Chemischen Instituts 



der Universität Kiel. 



Beiträ?-: zur KenLtr-'s des Pikrc .cxins. 



Von Paul Horrmann. 



12. Ueber das Pikrctir.ketor. CuH...O:,. 



*^Von Friedrich Bischof. 



(Eingegangen den 15. IV. 1921.) 



Bei der Reduktion des Pikrotöxins mit Jodwasserstoff und 

 Phosphor haben Forte und Oglialoro^) zuerst als gut 

 charakterisiertes Produkt die einbasische Pikrotinsäure C\5Hig04 

 isohert. 



Später wies A n g e 1 i c o^) nach, daß diese Beduktion eine 

 kompliziert verlaufende Reaktion ist. Er konnte feststellen, daß 

 sich unter den neutralen Reduktionsprodukten ein Keton befand, 

 dem auf Grund der Analyse des Oxims die Formel C14H16O3 zukommt. 



Um nun die gleichzeitige Entstehung der Pikrotinsäure 

 Ci5Hig04 und des Ketons C-j^^B-^fio bei der Reduktion der Pikrotoxin- 

 körper mit Jodwasserstoff und Phosphor erklären zu können, geht 

 er^) von der Voraussetzung aus, daß im Pikrotin und im Pikrotoxinin 

 eine Säureanhydridgruppierung vorhanden ist. Unter dieser An- 

 nahme soU die Pikrotinsäure durch die reduzierende Wirkung der 

 Jodwasserstoffsäure, das Keton C^^H^^Og dagegen durch die Fähig- 

 keit der konzentrierten Säure, Wasser und Kohlendioxyd abzuspalten, 

 entstehen. Er gibt den Vorgang durch folgendes Schema wieder: 



Es mag hier kurz auf die Arbeiten eingegangen sein, die 

 Angelico mit dem Keton durchgeführt hat^). 



]Mit alkohohscher Kahlauge -«ird der neutrale Körper C\2Hi402 

 gebildet. Diesen hat er mit ALkaü geschmolzen und hierbei unter 

 Abspaltungen von Aceton eine Dimethylbenzoesäure erhalten, 

 deren Baryumsalz bei der trockenen Destillation Orthoxylol heferte, 



1) Oglialoio und Forte, Gazz. 21, II, 235 (1891;. 



2) Angelico, Gazz. 40. I, 396 a910). 



3) Angelico, Gazz. 41. II. 339 (1911): 42. II, 544 (1912). 

 ^) Angelico, Gazz. 42. II, 544 (1912,. 



