16« 



F. Horrriianu und K. Hiscliot: Pikrntinketon. 



woraus er schließt, daß die beiden Methylgruppen des Benzoesäure- 

 derivates in Orthostellung zueinander stehen. Durch Oxydation 

 der Verbindung C12H14O2 mit Salpetersäure erhielt er zuerst eine 

 einbasische Säure C12H12Ö4, dann eine zweibasische Säure CjoHi^Oß 

 und aus der letzteren durch Schmelzen mit Kah die bekannte 

 1,2,3-Benzoltricarbonsäure neben Aceton. 



Die Verbindung CJ2H14O2 ist demnach ein disubstituiertes 

 Dimethylphthalid. Die angestellten Versuche lassen sich folgender- 

 maßen formulieren: 



CH, 



o< 



CH, CH, 



C11H14O,. 



CH, 

 OC?^"^,CH, 



chTch, 



CiaHi40j 



CH, 



HOOC^==^^pCH3 



!' — Aceton •-► 



Dimethylbenzoesäiire. 



r^^„CH, 

 Orthoxylol. 



COOH 

 OC,====^"^,CH, 



ciCcH, 



oder 



CH, 



OC=^"^,COOH 

 0< 



CH, CH, 



COOH 

 HOOC?=^^^.COOH 



CiaHijO^ 



1 



COOH 

 OC*===^^,COOH 



-^ Aceton •<-• 0< j 



1,2,3-Benzoltricarbonsäure. (;jj qu 



CijHioOfl. 



Aus diesen Versuchen folgert A n g e 1 i c o^), daß im Pikro- 

 toxinin von den 6 Sauerstoff atomen 3 als Anhydrid, 2 als Lakton 

 und 1 als Hydroxyl vorhanden sind; im Pikrotin, das ja ein Molekül 

 Wasser mehr enthält, seien 2 Hydrox3dgruppen anzunehmen. 

 Die Formel der beiden Bitterstoffe stellen sich ihm folgender- 

 maßen dar: 



OH 

 OC-H,C-C| 



O 

 \ 



OC 



-CL 

 H 



H-C-CH, 



^ CH,\c-CH, OC-H,C~Cf^ 



/ ! I ' 



C-CHj i 



\ 

 O 



\ 



COl 



\CH 



o 



\ 



OC 



COH 

 Pikrotin. 



-C 

 H 



C-CH, 



CHg^C-CH, 

 C-CHa' 



O ,1 



I X ! 



I CO 

 ^'cH 



COH 

 Pikrotoxinin. 



1) Angelico, Gazz. 42, II, 544 (1912). 



