170 P. Hojrmaiin und F. Bischof: Pikrotinketon. 



x^usbeute an Reduktionsprodukten aus 125 g Piki'otoxin: 



% des 

 ^ Ausgangsmaterials 



Pikrotinsäure C15H18O4 42,7 g 39 



Oelige Säure 8,0 g 



Neutraler mit AVasserdampf flüssiger 



Körper 3,0 g 



Pikrotoxinketon C14H16O3 (roh) .... 20,5 g 21 rein 11,5 



Destillationsrückstand . . . ., . . . 8, 3g 



Das Rohketon gibt 12,5 g Oxim, aus dem 11g reines Keton 

 resultieren. 



Bei der Reduktion der a- Pikrotinsäure CigHgoOg und der 

 Pikrotoxinsäure CijE^gO^ ist das Resultat insofern günstiger, als 

 wasserdampfflüchtige Produkte und ölige Säuren nur in geringer 

 Menge entstehen, und außerdem ist das Rohketon von größerer 

 Reinheit. Aus diesem Grmide haben \\Tr das Pikrotoxin erst in 

 die erwähnten Säuren durch Kochen mit 10%iger Schwefelsäure 

 übergeführt und das resultierende Säuregemisch in der gleichen 

 Weise verarbeitet väe das Pikrotoxin selbst. 



Aus 80 g Pikrotoxin ^vTirden nach Umlagerung in die Säuren 

 und darauf folgende Reduktion erhalten: 



% des 

 Ausgangsmaterials 



Pikrotinsäure Ci5Hi804 32,0 g 45,5 



Pikrotinketon C14H16O3 (roh) 17,8 g 28,8 rein 21 



DestiUationsrückstand 7,0 g — 



Aus den 17,8 g Rohketon scheiden sich 15 g Oxim ab. 



Das Oxim hat nach mehrmahgem Umkrvstallisieren aus 

 Alkohol den Schmelzpunkt 212^. 



Stickstoffbestimmung nach Kjeldahl: 

 0,5691 g Substanz verbrauchen 23,15 ccm Vio-N.-HCl. 

 Berechnet für Ci4Hi-OgN: Gefunden: 



N 5,7 5,7 



Pikrotinketon 0i4HigO3. 

 Aus dem Oxim kann durch Kochen mit 20%iger Schwefelsäure 

 das Keton regeneriert werden. Es destilUert unter einem Druck 

 von 8 mm bei 190^ und bildet bei gewöhnlicher Temperatur eine 

 zähe, farblose, schwer flüssige Masse, die nach längerem Stehen 

 bei niederer Temperatur krystaUisiert . 



1. 0,1570 g Substanz gaben 0,4161 g COg und 0,0982 g HgO. 



2. 0,1865 g Substanz gaben 0,4962 g COj imd 0,1165 g H2O. 



Berechnet für Gefimden: 

 CuHißOs: 1. 2. 



C 72,4 72,3 72,3 

 H 6,9 7,0 7,0 



Das Semicarbazon des Ketons scheidet sich aus Alkohol 

 in derben Prismen ab und schmilzt unter Zersetzung bei 216^. 



Die Stickstoffbestimmung mußte nach K j e 1 d a h 1, die 

 Kohlenstoff bestimmmig nach M e s s i n g e r ausgeführt Averden. 



