P. Korr in a im und F. Hischof: Piki'otinketoii. 171 



0,1734 g Substanz verbrauchten 17,8 ccm '/iq-N.-HCI. 

 0,2022 g Substanz gaben 0,4634 g CO.. 



Berechnet für CijHijOaN,: (;lefunden: 



N 14,5 " 14,4 



C 62,3 62,5 



Spaltung des Pikrotinketoiis (.'i4Hi603 mit alkoholischer Kalilauge 

 in C12H14O2 und Essigsäure. 



1,5 g Pikrotinketon werden mit 8 g konzentrierter methyl- 

 aikoholischer Kalilauge 1 Stunde am Rückflußkühler gekocht, 

 die klare -Lösung mit Wasserdampf destilliert. 



Im Destillat scheidet sich der Körper 0^2^140.2 in einer Menge 

 von 0,9 g ab. Er hat nach dem Umkrystallisieren aus 60%igem 

 Alkohol den Schmelzpunkt 77 — 78^. Aceton konnte in der über- 

 gehenden Flüssigkeit nicht nachgewiesen werden. 



0,1559 g Substanz |^ben 0,4335 g CO2 und 0,1077 g H2O. 



Berechnet für C12H14O2: Gefunden: 



C 75,8 75,8 



H 7,4 7,7 



Der Destillationsrückstand wurde mit Schwefelsäure an- 

 gesäuert und von neuem m^t Wasserdampf destilliert. Die über- 

 gehende flüchtige Säure konnte als Essigsäure mit Hilfe des Silber- 

 salzes identifiziert werden. 



1. 0,1789 g Substanz gaben 0,0934 g CO2; 0,0339 g H2O und 

 0,U57 g Ag. 



2. 0,0701 g Substanz gaben 0,0456 g Ag. 



Berechnet für Gefunden: 



CHg.COOAg: 1. 2. 



C 14,4 ■ 14,2 - 



H 1,8 2,1 - 



Ag64,7 64,7 65,0 



Einwirkung von Cirignard's Reagens auf das Pikrotinketon C-^^R^qO-^. 



Zu einer aus 0,36 g Magnesium, 2,1 g Jodmethyl und ab- 

 solutem Aether hergestellten Lösung von Methylmagnesiumjodid 

 läßt 'man in Wasserstoffatmosphäre, unter steter Kühlung mit 

 Eis und ständigem Umschütteln, eine Lösung von 2,5 g Pikrotinketon 

 in 10 g absolutem Aether tropfen. Jeder einfallende Tropfen ver- 

 ursacht einen weißen Niederschlag. Nach Beendigung der Reaktion 

 läßt man 12 Stunden stehen und gibt dann so viel Eisstückchen 

 und verdünnte Schwefelsäure zu, bis sich der Niederschlag löst 

 und sich zwei Schichten bilden. Diese trennt man im Scheide- 

 trichter, äthert die wässerige Lösung noch einige Male aus, schüttelt 

 den Aether zur Entfernung geringer Mengen Jods mit ThiosuKat- 

 lösung bis er farblos ist, trocknet ihn mit Magnesiumsulfat und 

 destilhert ihn ab. Der Rückstand wird mit Wasserdampf destilliert, 

 wobei wenig Oel übergeht, das Brom in Eisessig stark entfärbt. 



Der Rückstand der Wasserdampfdestillation wird mit Aether 

 ausgezogen. Nach dem Verdampfen desselben hinterbleibt eine 

 gelbe, zähe Masse. 



