172 P. Horrmann und F. Bischof: Pikrotinketon. 



1. 0,1274 g Substanz gaben 0,3372 g CO2 und 0,0915 g H,0. 



2. 0,1763 g Substanz gaben 0,4622 g CO2 und 0,1258 g HgO. 



Berechnet für Gefunden: 



C15H20O3: 1. 2.^ 



C 72,5 72,2 71,4 

 H 8,1 8,0 8,0 



Um den tertiären Alkohol in reinem Zustand zu erhalten, 

 wurde ein Teil desselben im Vakuum fraktioniert. Er zersetzte 

 sich bei 12 mm Druck und 191°. Beim Destillieren spaltete sich 

 Wasser ab, und das Destillat entfärbte Brom in Eisessig. Es scheint 

 also zum Teil die ungesättigte Verbindung entstanden zu sein. 

 Diese Annahme bestätigt sich durch eine Analyse dieses Produktes, 

 die einen Mittelwert zwischen dem tertiären Alkohol und der un- 

 gesättigten Verbindung gibt. 



0,1391 g Substanz gaben 0,3888 g CO2 und 0,1113 g HgO. 



Berechnet für ^ ^ , 



n TT r» . n TT r» . a Geiunden: 



C 72,5 78,2 76,2 



H 8,1 7,8 9,0 



Zur vollständigen Zersetzung des tertiären Alkohols wurde 

 ein Teil desselben nüt wasserfreier Oxalsäure gekocht und dann 

 mit Wasser dampf destilliert. Das Destillat entfärbte Brom in 

 Eisessig sehr stark. 



0,1763 g Substanz gaben 0,4622 g COg und 0,1258 g HjO. 

 Berechnet für CigHigOj: Gefunden: 



C 78,3 77,4 



H 7,8 8,0 



Isonitrosopikrotinketon CnHnOgCNOHCOCHg. 



0,4 g Natrium werden in 7 ccm absolutem Alkohol gelöst 

 und hierzu unter Kühlung 2 g Amylnitrit gegeben. Zu der eiskalten 

 Mischung fügt man eine Lösung von 4 g Pikrotinketon in 2 g ab- 

 solutem Alkohol. Die Flüssigkeit färbt sich während der Reaktion 

 dunkelbraun. Nach einigen Stunden wird mit wenig Wasser und 

 Aether versetzt, die wässerige Lösung vom Aether getrennt und 

 aus ihr durch Einleiten von Kohlen(Boxyd oder durch Ansäuern 

 mit verdünnter Essigsäure das Isonitrosoketon abgeschieden. Aus- 

 beute 2,8 g. Nach öfterem UmkrystaUisieren wird es rein weiß 

 und schmilzt bei 215°. Es ist leicht lösHch in Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Aceton, Essigester, Chloroform, löslich in Benzol und Aether, 

 so gut wie unlöshch in Wasser und Ligroin. 



Bestimmungen nach Messinger und K j e 1 d a h 1. 



1. 0,2197 g Substanz verbrauchten 8,9 ccm Vio-N.-HCl. 

 0,1922 g Substanz gaben 0,4476 g COg. 



2. 0,1533 g Substanz verbrauchten 6,1 ccm Vio'N.-HCl. 

 0,1592 g Substanz gaben 0,3752 g COg. 



Berechnet für Gefunden: 



Cj.Hi^O.N: 1. 2. 



C 64,3 63,5 64,3 



N 5,4 ■ 5,7 5,6 



