174 P. Horriuaiin und F. Bischof: Pikrotinketon. 



Versuche zur Darstellung des Diketous aus dem Isonitrosopikrotin- 



keton. 



I. lg Isonitrosopikrotinketon, in Eisessig gelöst, wurde 

 allmählich mit einer Lösung von 0,39 g Natriumnitrit in wenig 

 Wasser versetzt. Nach einiger Zeit fiel ein Niederschlag aus, der 

 sich als Ausgangsmaterial erwies. 



II. lg Isonitrosopikrotinketon wurde am Rückflußkühler 

 mit 10 g 20%iger Schwefelsäure gekocht. Nach dem Erkalten 

 und Abfiltrieren war am Ausgangsmaterial keine Veränderung 

 wahrzunehmen. 



III. 1 g Isonitrosopikrotinketon wurde im Bombenrohr 

 bei 100^ 3 Stunden mit 4 ccm konzentrierter Salzsäure erhitzt. 

 Auch hierbei wurde das Keton nicht angegriffen. 



Oxydation des Isonitrosopikrotinketons mit ammoniakalischer Silber- 

 lösung und mit Salpetersäure. 



2,6 g Isonitrosopikrotinketon werden mit ammoniakahscher 

 Silberlösung (bereitet aus 13,6 g Silbemitrat, 1 1 Wasser, • 20 g 

 Natronlauge von 25% und 52 ccm Ammoniakflüssigkeit) zuerst 

 durch Stehen in der Kälte und darauf folgendes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade oxydiert. 



Die vom ausgeschiedenen Silber durch Filtrieren befreite 

 Lösung wird mit Schwefelsäure angesäuert und mit Wasserdampf 

 destiUiert. Aus dem Destillat wnrde die bei der Oxydation gebildete 

 Essigsäure in bekannter Weise als Silbersalz abgeschieden und 

 dieses analysiert. 



Der Rückstand der Wasserdampfdestillation wird mit Aether 

 erschöpfend ausgezogen. Nach dem Verdunsten des Aethers hinter- 

 bleibt eine gelbüche, zähe Masse in einer Menge von 1 g, welche 

 trotz vieler Bemühungen nicht zur Krystallisation zu bringen war. 

 Sie wurde daher, um sie in eine analysierbare Form überzuführen, 

 als Silbersalz abgeschieden. 



0,1839 g Substanz gaben 0,2951 g CO2, 0,0555 g HgO u. 0,0601 g Ag. 



Berechnet für CuHnOa.COOAg: Gefunden: 



C 44,0 43,8 



H 3,4 3,4 



Ag 33,0 32,7 



Die Oxydation des Isonitrosoketons mit Salpetersäure führt 

 zu dem gleichen Ergebnis. 



Aus der nach der Oxydation durch Wasserdampf destülation 

 gewonnenen Flüssigkeit fäUt Silbernitrat den schuppigen Nieder- 

 schlag von Silber acetat. 



Bei der Aufarbeitung des Destillationsrückstandes gelang 

 es auch hier nicht, die Säure Ci2Hi204 krystallinisch zu erhalten. 

 Die Analyse des Silbersalzes ergab die folgenden Zahlen: 



0,1799g Substanz gaben 0,2902 g CO2, 0,0561 g H2O u. 0,0596 g Ag. 



Berechnet für CuHnOa.COOAg: Gefunden: 



C 44,0 44,0 



H 3,4 3,5 



Ag33,0 33,1 



