W Hoiririann uu'l V. Bischof: Piki'otinketon. 175 



Oxydation des Körpers C12H14O2 mit Salpetersäur«'. 



3,5 g CioH^402 werden mit 35 ccm Saljjetersäure (1,32 spez. 

 Gew.) 8 Stunden am Rüekfliißkühler gekocht. Beim Erkalten 

 scheiden sich 2,8 g ab, von denen beim Behandeln mit Sodalösung 

 2 g ungelöst bleiben. Der Rückstand erwies sich als Ausgangs- 

 material. 



Die Karbonatlösung wird n\it verdünnter Schwefelsäure 

 angesäuert. Nach längerem Stehen fällt ein weißer, krystallinischer 

 Körper in einer Ausbeute von 0,8 g aus. Er \värd aus Wasser um- 

 krvstallisiert und schmilzt dann bei 221^'. 



1. 0,1448 g Substanz gaben 0,3471 g CO« und 0,0745 g H^O. 



2. 0,1342 g Substanz gaben 0,3221 g CO.^ und 0,0675 g H^G. 



Berechnet für Gefunden: 



C\iHiiO,.COOH: 1. 2. 



C 65,5 65,4 65,4 

 H 5,5 5.8 5.6 



* 

 Einwirkung von Natriumhypobromit auf das Pikrotinketon Ci4HjßO:}. 



a-Brompikrotinketon CjjHjjOßBr. 



25,6 g Brom werden unter Eiskühlung in 80 ccm 5 n-Natron- 

 lauge gelöst und hierzu 4 g Keton gegeben. Die Mischung wird 

 18 Stunden auf der Maschine geschüttelt, wobei sich das zähe Keton 

 in eine leichter flüssige Masse verwandelt. Die Flüssigkeit wird 

 alsdann mit Aether ausgezogen. Nach dem Verdampfen desselben 

 hinterbleibt ein zum Teil fester, zum Teil öüger Rückstand, der 

 halogenhaltig ist und stark nach Bromoform riecht. Er wird in 

 wenig Alkohol gelöst, wobei 1,6 g eines festen halogenhaltigen 

 Körpers ausfallen, der sich nach zweimahgem Umkrystalüsieren 

 aus Alkohol in derben Nadeln abscheidet und bei 145^ schmilzt. 



Ersetzt man das Brom in dieser Verbindung durch Wasser- 

 stoff, so wird das Pikrotinketon Cj4H,603 zurückgebüdet . 



Osazou des a-Brompikrotinketous C26H.26O2N4. 



0,5 g a-Brompikrotinketon werden in 5 g 50%iger Essig- 

 säure gelöst, dazu 0,68 g frisch destilHertes Phenylhydrazin und 

 0,52 g Natriumacetat gegeben und die Mischung 1 ^^2 Stunde im 

 Wasserbade erhitzt. Während des Erhitzens scheidet sich ein gelber 

 Körper in einer Ausbeute von 0.3 g ab. der filtriert und mit ver- 

 dünnter Essigsäure gewaschen wird. 



