22<) J. T löger und K. Schwarzenberg: Cocaiaspaltungsprodukte. 



Daß es sich in dieser Verbindung um eine Benzoylverbindung 

 handelt, beweist ein quantitativer Spalt ungs versuch, bei dem 

 0,25 g beim 12 stündigen Erhitzen mit etwa 10 ccm verdünnter 

 Schwefelsäure 0,124 g Benzoesäure (Theorie 0,123 g) lieferten. Aus 

 der von der Benzoesäure befreiten sauren Flüssigkeit konnte die 

 Base nach dem AlkaHsieren zurückgewonnen werden. Sie zeigte 

 die oben geschilderten Eigenschaften. 



Jodmethylat der Base CgH'i.-ON . CH3J. Außer der 

 eben beschriebenen Benzoylverbindung ist das Jodmethylat das 

 charakteristischste und am leichtesten in fester Form zu erhaltende 

 Derivat der Base. Die Reaktionsfähigkeit der Verbindung CgHi-NO 

 zum Jodmethyl ist außergewöhnlich groß. Schon wenn Jodmethyl- 

 dampf mit geschmolzener Base in Berührung kommt, erfolgt die 

 Bildung des festen weißen Jodmethylates. Zur Darstellung des- 

 selben schüttelt man die Lösung der Base in wenig Alkohol mit 

 überschüssigem Jodmethyl in der Kälte und führt die Reaktion 

 durch gelindes Erwärmen auf dem Wasserbade zu Ende. Nach 

 dem Erkalten scheidet sich das Jodmethylat in Krystallen aus 

 und wird nochmals aus Alkohol unter Zusatz von Jodmethyl um- 

 krystallisiert, wobei es aus der heiß gesättigten Lösung in Form 

 weißer nadeKörmiger Krystalle vom Schmelzpunkt 238 — 240^ 

 erhalten ^\Trd. 



Analysen: 



1. 0,1746 g gaben 0,1450 g AgJ, entsprechend 44,89% J. 



2. 0,1224 g gaben 0,1014 g AgJ, entsprechend 44,78% .1. 



Tj r, 4. Gefunden: 



Berechnet : , 2 



J 44,85 44,89 44,78% 



C h 1 o r m e t h y 1 a t ^d e r B a s e CgHisON . CH,C1. Schüttelt 

 man die Lösung des obigen Jodmethylates mit der theoretischen 

 Menge Chlorsilbers, engt das Fütrat vom gebildeten Jodsilber ein, 

 nimmt den Abdampfrückstand mit Alkohol auf und läßt die kon- 

 zentrierte alkoholische Lösung im Exsikkator stehen, so scheidet 

 sich beim Stehen das Chlormethylat in langen Nadeln ab. Von 

 einer Analyse dieser Verbindung ^vurde wegen ihrer stark hygro- 

 skopischen Eigenschaften Abstand genommen. Es ist somit noch 

 fraglich, ob diese Verbindung mit Krystallwasser oder Alkohol 

 erhalten wurde oder nicht. Zur besseren Uebersicht sei^ nach- 

 stehend eine Zusammenstellung der wichtigsten Derivate des Tropins, 

 des Pseudotropins und der neuen Base angeführt. 



Tropin Pseudotropia . Neue Base 



Schmelzpunkt 63° 108» 53 » 



Platinsalz- Schmp. 198-200^ 206 — 207° 184« unter Zersetzung: 



Jodmethylat- Sohmp. — über 270 » 238-240» 



Benzoylverb.- Schmp. 58» 49 138-140«» 



Versuche, die den Hofman n"s chen Abbau 

 bei der Base CgH^jON bezweckten. Durch Schütteln 

 in der Kälte und schließliche Digestion auf dem Wasserbade wurde 

 aus obigem Jodmethylat mit der berechneten Menge von feuchtem 

 Silberoxyd die Methylammoniumbase bereitet. Nach dem Ab- 



