t 

 J Tröger und K. Schwarzenberg: Cocainspaltungsprodukte. 22^ 



und der größte Teil der angewandten Base konnte xurückgewonnen 

 werden. Oxydationsversuche, bei denen die bei 53*^ schmelzende 

 Base in Avässeriger Lösung mit KMn04-Lösung in der Kälte be- 

 liandelt wurde, ließ zwar einen Verbrauch des Oxydationsmittels 

 ^rkennen, doch gelang die Isolierung eines einwandfreien R-eaktions- 

 produktes nicht. Mit demselben Oxydationsmittel in der Wärme 

 ausgeführte Versuche lieferten ein braunes zähes Oel, das auch 

 nach mehrtägigem Stehen nicht erstarrte. Mit Jodmethyl konnte 

 aus diesem öligen Produkt bei gewöhnlicher Temperatur ein festes 

 Jodmethylat nicht erhalten werden; mit Goldchlorid gab das in 

 HCl gelöste 0er eine schwarze harzige Masse. Bei den meisten 

 Oxydationsversuchen wurde so viel Oxydationsmittel angewandt, 

 als zur Entziehung von 2 H-Atomen nötig ist, doch sind auch be- 

 deutend größere Mengen vom Oxydans benutzt worden. Durch 

 die Benzoylverbindung ist der Alkoholcharakter der neuen Base 

 dargetan, ob diese Base aber, analog dem Tropin und Pseudotropin, 

 einen sekundären Alkohol darstellt, hat durch die bisherigen Oxy- 

 dationsversuche noch nicht ermittelt werden können. Schließlich, 

 sind noch Versuche mit Ferricyankalium und mit Wasserstoffsuper- 

 oxyd zu er \A ahnen, bei denen zwar etwas bessere, aber trotz alledem 

 noch nicht verwertbare Resultate erzielt wurden. Das erstgenannte 

 Oxydationsmittel, das in Gegenwart von freiem Aetzkalj mit der 

 konzentrierten wässerigen Basenlösung zur Reaktion kam. gab 

 ein öliges Oxydationsprodukt in schlechter Ausbeute (%— 1 g 

 aus 5— 7 g angewandter Base). Das durch Ausschütteln mit Chloro- 

 form oder stundenlanges Perforieren mit siedendem Aether der 

 alkalischen Flüssigkeit entzogene Produkt hinterbleibt nach dem 

 Abdunsten des Lösungsmittels als ein dunkelbraunes zähes Oel, 

 das Aveder beim längeren Stehen noch beim Impfen mit der bei 

 53^ schmelzenden Base ganz oder teilweise erstarrt. In der Er- 

 wartung, daß das ölige Oxydationsprodukt vielleicht eine CO- 

 Gruppe enthalten und Veranlassung zur Bildung eines krystalli- 

 sierten Oxims bzw. Semicarbazons geben könne, wurde die Ein- 

 \nrkung von Hj^droxylamin und von Semicarbazid auf das ölige 

 Reaktionsprodukt geprüft, aber auch hierbei resultierten nur ölige 

 Produkte, deren Anatysen keine absolut einwandfreienWerte lieferten. 

 Die mit H.2O.2 ausgeführten Versuche haben anfangs günstige Re- 

 sultate ergeben, vor allem was die Ausbeute anbetrifft, doch haben 

 neuere Versuchsreihen, bei denen H.2O2 in größerer Menge und 

 stärkerer Konzentration angewandt wrurde, ein sehr unklares Bild 

 ergeben. Bei den ersten Versuchsreihen wurde die in werüg Wasser 

 gelöste Base mit der einem 0-Atom entsprechenden Menge einer 

 15%igen H202-Lösung versetzt und nach eintägigem Stehen nach 

 Zusatz von fester Pottasche mit Chloroform ausgeschüttelt. Man 

 gewinnt so aus 2 g Base etwa 1 g eines nahezu farblosen Oeles, das 

 nach längerem Stehen dick, gelblich und zäh wird, stark alkalische 

 Reaktion zeigt, beim langen Stehen im Exsikkator nicht fest wd, 

 dagegen an Gewicht verliert. Die Elementaranalyse solcher nicht 

 w^eiter gereinigter Oxydationsprodukte, von denen bisher noch nicht 

 festgestellt werden konnte, ob es sich um einheitliche Produkte 

 handelt, gab aimähernd dieselben Werte bei Produkten verschiedener 



