524 J. Tröger und K. Seh warzenberg: Cocaiüspaltiingsprodukte. 



Darstellung und auch bei Anwendung verschiedener Oxydations- 

 mittel (Ferricyankalium bzw. H2O2). Nicht in Einklang zu bringen 

 sind diese Werte mit der Tropinonformel CjgHjgNO sowie mit der 

 Tropigeninformel C7H13NO, da erstere Formel C = 69,06%, H = 

 9,36%, N = 10,07%, die zweite Formel C = 66,14%, H = 10,32%, 

 N = 11,03% verlangt. Auch um die Ausgangsbase CgHiäNO kann 

 ^s sich nicht mehr handeln, da diese C = 68,03%, H = 10,72%, 

 N = 9,92% verlangt. Nachstehend seien einige Analysenwerte, 

 die mit Oxydationsprodukten verschiedener Darstellung erhalten 

 sind, angeführt. 



A) 0,1134 g eines mit K3Fe(CN)g gewomienen Produktes gaben 

 0,2485 g CO, und 0,0875 g H2O, entsprechend 59,78% C und 8,6% H. 



B) Analysen mehrerer, mit HoOo erhaltener Produkte: 



1. 0,1338 g Substanz gaben 0',2944 g CO2 und 0,1168 g H,0, 

 entsprechend 59,98% C und 9,76% H. " 



2. 0,1124 g Substanz gaben 0,2460 g CO, und 0,0956 g HoO. 

 entsprechend 59,72% C und 9,52^^0 H. ' 



3. 0,1093 g Substanz gaben 0,240 g CO, und 0,0898 g HoO. 

 entsprechend 59,75% C und df2%B.. 



4. 0,1604 g Substanz gaben 0,3496 j? CO, und 0,1236 g HgO, 

 entsprechend 59,62% C und 8,6% H. 



5. 0,1610 g gaben 13,3 ccm N bei 10*^ und 757 mm, entsprechend 

 ^,62% N.. 



6. 0,1514 g gaben 12,6 ccm N bei 23° und 758 mm, entsprechend 

 «,66% N. 



Es ist bisher nicht gelungen, aus diesen Analysenwerten eine 

 nur einigermaßen stimmende unitäre Formel aufzustellen. Eine 

 Formel C.HjgNO., verlangt 58,74% C, 9,09% H und 9,8% N, während 

 die Formel C7H11NO.2 verlangt C = 59,57%, H = 1,S%, N = 9,9%. 

 Auf eine Formel CgHigNOo, die durch Aufnahme von 1 aus der 

 Formel der Base sich ableitet, stimmen die gefundenen Werte auch 

 nicht, da diese C = 61,14%, H = 9,55% und N = 8,9% fordert. 



Größere Mengen des Oxydationsproduktes, das man durch 

 fraktionierte Destillation hätte reinigen können, ließen sich bei 

 dem beschränkten Vorrat an Ausgangsmaterial nicht beschaffen. 

 Es mußte deshalb ein Versuch gemacht werden, aus dem öligen 

 Oxydationsprodukt ein Derivat zu isolieren, mit HiKe dessen die 

 Frage nach der unitären Formel desselben sich würde entscheiden 

 lassen. Wie schon bemerkt, gab die Einwirkung von Hydroxyl- 

 amin wieder ein öhges Produkt, ebenso Semicarbazid. Eine Stick- 

 stoffbestimmung gab bei dem vermeintlichen Oxim 18,21% N 

 (die Formel CgHigNlNOH) verlangt 18,31% N). Hiermit steht 

 aber eine Stickstoffbestimmung des öhgen Reaktionsproduktes, 

 das mit Semicarbazid erhalten w^ar, nicht im Einklang. Bei diesem 

 ergab eine Stickstoff bestimmung 12,9%, während ein der Formel 

 CgHigNlN.CO.NHNHa) entsprechendes Semicarbazon 28,3% N 

 fordert. Nachdem weder durch die Analyse des öhgen Oxydations- 

 produktes noch dessen vermeinthchen Derivaten die Frage der 

 unitären Formel auch nur einigermaßen sich hatte klären lassen, 

 wurde im Jodmethyl, dessen Dämpfe schon mit der Base sich zu 

 einem krystalhnischen Jodmethylate umsetzen, ein Reagens ge- 



