J. Tröger und K. Seh war/enberg. Cocainspaltiiagsprodukte. 225 



hmden, das bei Einhaltung gewisser Vorsichtsmaßregeln, allerdings 

 mit mäßiger Ausbeute ein krystallinischcs Jodmethylat lieferte. 

 Man gelangt zu demselben, wenn man das ölige zähe Oxydations- 

 produkt in wenig Alkohol löst, Jodmethyl zugibt imd einige Stunden 

 stehen läßt. Nach einiger Zeit scheiden sich dann gut ausgebildete 

 weiße Krystallc ab, deren Menge bei längcrem Stehen in der alkoholi- 

 schen Flüssigkeit abnimmt und die schließlich ganz verschwinden, 

 wenn man sie nicht rechtzeitig genug abfiltriert hat. Sind sie durch 

 • zu langes Stehenlassen verschwunden, so konnten sie weder durch 

 Abkühlen, Einengen oder Aetherzusatz zurückerhalten werden. 

 Im trockenen Zustande ist die Verbindung beständig und durchaus 

 nicht hygroskopisch. Mit dem Jodmethylate der bei 53^ schmelzenden 

 Base, das bei 238 — 240^ schmilzt, kann diese stickstoffhaltige Jod- 

 methyl Verbindung, die bei 126^ schmilzt, nicht identisch sein. Auf- 

 fallend ist der niedere Jodgehalt, der für ein relativ hohes Molekular- 

 gewicht des Oxydationsproduktes vsprechen würde. 



Gefunden wurden in 0,1060 g Substanz 0,0625 g AgJ. ent- 

 sprechend 31,87% Jod und in 0,1026 g Substanz 0,0598 g AgJ, ent- 

 sprechend 31,50% Jod. 



Nachdem wir so im Wasserstoffsuperoxyd ein leidüch brauch- 

 bares Oxydationsmittel gefunden zu haben glaubten, haben uns 

 weitere Versuche, bei denen wir das Molekulargewicht eines aus 

 dem Oxydationsprodukt dargestellten Platinsalzes ermitteln wollten, 

 wieder sehr enttäuscht. In der Absicht, die Base durch das HgO., 

 weiter abzubauen, wandten wir 30%iges, aber auch 12%iges HgO., 

 an, oft in großem Ueberschuß. Hierbei ließ sich meist eine Tempe- 

 ratursteigerung mit dem Thermometer nachweisen, die in einem 

 einzigen Falle einen explosionsartigen Charakter annahm. Der 

 Rest von diesem letzterwähnten Versuche gab, obwohl er eine 

 vollständig farblose Flüssigkeit war, beim Eindampfen mit Salz- 

 säure einen kaffeebraunen Rückstand, dessen weitere Verarbeitung 

 nichts Faßbares heferte. Bei diesem und auch noch manchem 

 folgenden Versuche war 30%iges H2O2 angewandt. Nicht immer 

 aber ließ sich eine solche Temperatursteigerung wahrnehmen, meist 

 aber das Auftreten humusartiger Substanzen beim Eindampfen 

 mit Salzsäure, die eine Isolierung eines Platinsalzes unmöglich 

 machten. Besonders auffallend erwies sich ein Versuch, bei dem 

 2 g Base mit 10 ccm 30%igem H2O2 einen halben Tag stehen blieb. 

 Die höchste Temperatur, die hierbei beobachtet wurde, war 55^. 

 Als nun, nachdem die Temperatur wieder gesunken, die Flüssigkeit 

 mit HCl auf dem Wasserbade erwärmt wurde, schieden sich aus 

 der vollständigen farblosen Flüssigkeit kleine Oeltröpfchen ab, die 

 nicht mehr basisch sein konnten, also auf ein Spaltungsprodukt 

 hindeuten. Mit Aether der salzsauren Flüssigkeit entzogen, erhält 

 man ein braunes zähes Oel, auf dessen Analyse vorläufig verzichtet 

 werden mußte, da die Menge zu mehreren Analysen nicht aus- 

 reichend war. Vielleicht ist dieses Oel der Stoff, durch dessen 

 weiteren Zerfall die oben erwähnten humusartigen Stoffe ent- 

 stehen. Daß die Bildung solcher unerquicklicher Abbauprodukte 

 nicht die Folge der zu hoch gewählten H.-,0.^-Knnzentration ist, 



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