.1. (Jacliirncr und 0, .lo}in: Ekgonin. 22' 



Mitt€ilung aus dem pharmazeutisch- chemischen Institut 

 der Universität Marburg. 



69. Beiträge zur Kenntnis des Ekgcnins. 



\'on J. Ga damer und Carl John. 

 (Eingegangen den 27. fX. 1921.) 



Für das aus dem Ekgonin 



(2) (3) 

 c:H2-CH CH . GOCH 



i I 



N.CH. (4)CH.0H 



I " ■ 



CHo-CH -CH, 



(]) (5) 



durch Wasserabspahimg gewinnbare Anhydroekgonin kamen zwei 

 F(irmeüi in Frage: Formel I, in der die doppelte Bindung zur 

 Carboxylgruppe in ß-, --'-Stellung steht und Formel Tl. in der die 



(2) (3) 



:2) 



CHo - CH CH . COOH CH. - CH C . COOH 



I " I ! 'I I! 



' X.CH, CH N.CH, CH 



CH,-CH CH CH,-CH CH., 



(1) (1) 



r. n. 



doppelte Bindung zur Carboxylgruppe in a-, 3-Stellmig steht. Da 

 bekanntlich ß-Oxysäuren bei Wasserabspaltung in ungesättigte 

 Säuren übergehen, in denen die dopjjelte Bindung an dem der 

 ('arboxylgruppe benachbarten Kohlenstoffatom sitzt, so war für 

 Anhydroekgonin Formel II zu erwarten. Trotzdem entschied sich 

 \V i 1 1 s t ä t t e r^) für Formel I, und zwar aus folgenden Gründen: 



Bei der Aufspaltung des Anliydroekgoninäthylesterjod- 

 inethylats erhielt er als Spaltungssäure eine einbasische unge- 

 sättigte Säure vom F.-P. 32^, die er als .,S"'-Cyclohex)tatriencarbon- 

 -äure"^) erkannte und che beim Erhitzen mit Älkah in ein Isomeres 

 vom F.-P. 55^ und in ein flüssiges Isomeres überging. Da nun 

 F i 1 1 i g^) in seinen Untersuchungen über die Umlagerungen ein- 

 basischer ungesättigter Säiu-en gezeigt hat, daß alle einbasischen 

 ungesättigten ß-, v- Säuren beim Kochen mit Natronlauge in isomere 



1) B. 31, 2659 (1S99). 



-) B. 27, 2823 (1894); B. 31. 1546 (1898); B. 31. 2503 (1898). 



^; Ann. 283. 50 (1894). 



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